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比对监测在有效性审核中的重要性 比对监测结果是评价自动监测数据有效性的重要依据之一。污染源自动监测设备的比对监测是保证污染源自动监控系统监测数据准确性的有效措施和重要的环节,是对污染源自动监测系统正常运行的质量控制和管理的有效方法。 有效性审核评价时有5中情况视为不合格 1、现场核查结论不满足各项标准要求,并无法实施整改的 2、采用无证自动监测设备或自动更换劣质元器件的 3、在自动监测设备的参数设置中弄虚作假,设置假参数、假数据的 4、设备运转率和数据传输率低于70%,审核评分结果低于65分的 5、比对监测结果不符合相关技术规范要求的 比对监测的定义、主要工作内容 比对监测是指采用人工监测作为参比方法,验证污染物自动监测设备监测结果的准确性及有效性的监测行为。 比对监测的主要工作内容:采用手工参比方法进行一定时间段的比对(同时监测必须保证比对是在同一时间、同一状态、同一条件下的比对),通过数据汇总分析考核在线设备检测数据是否科学有效。 比对监测的完成主体:各级环境监测部门。省级监测站负责30万千瓦以上火电厂的比对监测及其他国控企业自动监测设备比对监测的检查和抽测(我省每年抽测20%);地市监测站负责30万千瓦以上火电厂以外的国控企业自动监测设备比对监测。 (2)非重铬酸钾氧化方式——TOC法 常见的主要是TOC法,其它适用于在线自动测定化学需氧量自动分析仪器(如H2O2、O3等)。 总有机碳(简称TOC),是以碳的含量来表示水体中有机物总量的综合指标。按工作原理的不同。可分为燃烧氧化-非分散红外吸收法、紫外催化氧化-红外吸收法等。 2.1.4实验室重铬酸钾氧化法与在线监测仪法的主要差异 1、氧化剂不同 2、消解方式、温度、时间不同 3、样品与试剂量不同 4、终点判定方法不同 5、样品预处理方式不同 固定污染源废水自动监控系统比对监测结果评价指标限值见下表。当比对监测项目的比对监测结果不符合下表中评价指标限值的,判定比对监测为不合格。 仪器名称 实际水样比对实验相对误差 pH ±0.5pH 水温 ±0.5℃ 总有机碳 按CODCr实际水样比对实验相对误差要求考核 化学需氧量CODCr (CODCr﹤30mg/L) ±5mg/L 以接近实际水样的低浓度质控样代替实际水样进行实验 ±30%(30mg/L≤CODCr﹤60mg/L) ±20%(60mg/L≤CODCr﹤100mg/L) ±15%CODCr≥100 mg/L 氨氮水质自动分析仪 ±15% ±15% 第四节 1.比对监测方法要求 采用国家标准、行业标准方法或《水和废水监测分析方法》(国家 环保总局)中所列方法作为比对监测分析方法,禁止使用非标准监测方 法,部分监测分析方法详见表1—1。 表1—1 水污染物在线监测仪器监测分析方法一览表 序号 监测分析项目 监测分析方法 方法标准编号 1 pH值 水质pH值的测定 玻璃电极法 GB6920 2 水温 水质水温的测定 温度计 GB13195 3 TP 水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB11893 4 CODCr 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 GB11914 高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法 HJ/T70 5 NH3-N 水质 铵的测定 纳氏试剂分光度法 GB7479 水质 铵的测定 纳氏试剂分光度法 GB7481 第四节 2. 化学需氧量(CODCr)水质在线自动监测仪 (1)实际水样比对实验 采集实际废水样品,以化学需氧量(COD Cr)水质在线自 动监测方法与实验室标准方法 GB 11914 进行现场 COD Cr 实 际水样比对试验,对于排放高氯废水(氯离子浓度在 1000~ 20000mg/L)的水污染源,实验室化学需氧量分析方法采用 HJ/T 70。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试 验总数应不少于 3 对,其中 2 对实际水样比对试验相对误差 应满足 HJ/T 355-2007 表 1 规定的要求。 (2)质控样比对考核 质控样测定的相对误差不大于标准值的±10%。 第四节 3. 有机碳(TOC)水质自动分析仪 (1)实际水样比对实验 若将 TOC 水质自动分析仪的监测值转换为 CODCr 时,用 CODCr 的实验室标准方法 GB 11914 进行实际水样比对试验。对于排放高氯废水(氯离子浓度在 1000~20000mg/L)的水污染源,实验室化学需氧量分析方法采用 HJ/T70。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致。比对试验总数应不少于 3 对,其中 2 对实
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