第八章 煤的液化技术.pptVIP

一、概述 煤液化的另一条技术路线就是间接液化，其主要思想是以煤气化生成的合成气为原料，在一定的工作条件下，利用催化剂的作用将合成气合成为液体油。 煤的间接液化技术的核心是费托合成，因此又称为F-T合成法。（1923年，德国人发现在铁催化剂的作用下，CO和H2可以反应生成烃类液体产品，该过程称为F-T合成）。 由于南非不产石油，上世纪50-60年代由于国内种族歧视，遭石油封锁，所在南非政府加大开发F-T合成技术，利用丰富煤炭资源，相继建成了Sasol-Ⅰ、Sasol-Ⅱ、Sasol-Ⅲ煤间接液化厂。 第三节 煤的间接液化 第三节 煤的间接液化 图十 二、F-T合成基本原理及工艺 （1）F-T合成反应 F-T合成反应十分灵活，可以通过控制反应条件和H2/CO比，在高选择性催化剂作用下，调整反应产物的分布。其基本反应是CO加H2生成脂肪烃，如下式： （8-1） 第三节 煤的间接液化 （1）F-T合成反应 与此同时，在合成反应器中，生成的水蒸气与未反应的CO在催化剂的作用下会进行如下CO转换反应： 这样一来，反应器中的CO2和H2就出现了过剩，而且此反应是不可逆的，因此，实际生产不可能按（8-1）式的比例生成产物，一般会有以下反应： 第三节 煤的间接液化 （1）F-T合成反应 由以上反应可以看出： 由于H2/CO的不同，F-T合成可以发生不同的反应，产生不同的结果。大多数情况下，其主要产物是烷烃和烯烃。 F-T合成的烃类一般为C3及其以上烃类，甲烷等低值烃是高温时出现的产物。 与此同时，F-T合成还可以控制含氧化合物生成，如醇、醛、酮及少量的酸和脂等，一般为工艺的副产品。 第三节 煤的间接液化 （2）F-T合成工艺 第三节 煤的间接液化 原料 （煤、焦油、重油等） 煤的气化 氧气 蒸气 副产品 （焦油、酚、氨） 合成气净化 FT合成 新催化剂 反应热（蒸气） 用过的催化剂 产物分离 产品精制 硫、轻质油、（CO2） （3）间接液化工艺的合成反应器 间接液化工艺的核心设备是F-T合成反应器。其合成反应器技术经历了四个阶段、三种类型的反应器： 固定床技术阶段（1950~1980年） 循环流化床阶段（1970~1990年） 固定流化床阶段（1990年~） 浆态床阶段（1993年~） 这也是目前间接液化工艺中最主要的合成反应器形式。如下图所示。 第三节 煤的间接液化 （3）间接液化工艺的合成反应器 在实际间接液化工艺中，合成反应器的设计和选择需要考虑以下几个问题： 一是为了使合成反应达到最好的选择性，应保持反应温度的恒定，即反应产生的大量热必须能顺利排出。 二是需要考虑与催化剂相关的问题，如催化剂的更换，催化剂与液体产物的分离等。 第三节 煤的间接液化 第三节 煤的间接液化 图11 固定床反应器：采用的是类似于列管式换热器的管壳式结构，所以又称列管式固定床。管内装填催化剂，管间通水，反应热由水的沸腾汽化传出。主要特点是：反应温度较低，使用沉淀铁催化剂，不存在催化剂和液态产物分离问题，积碳现象少。但缺点是催化剂更换困难，床层压降大的问题。 流化床反应器：Sasol采用的流化床反应器有两种形式：一种是上图（b）所示的循环流化床反应器，它是由液化反应器和相邻的气固分离器（气体和固体催化剂分离）组成。 第三节 煤的间接液化 流化床反应器：另一种是无循环的流化床反应器，又称固定流化床反应器，该反应器催化剂在器内呈流态状态，气速比循环流化床低，减少了磨损，现在Sasol已逐步用该反应器取代循环流化床反应器。 浆态反应器：该反应器是一个三相流化床，用于生产石蜡和重质燃料油。其最大优点是适应现代气化炉生产出的合成气H2/CO比较低，不用变换即可通入浆态床。与气流化床相比，浆态床的反应温度较低，产品分布弹性大。但需要解决固液分离技术问题。 第三节 煤的间接液化 表4 （4）间接液化反应的催化剂 催化剂的活性对间接液化的转化率和产品分布有着极其重要的影响，目前在实验室阶段进行F-T合成催化的有铁、钴、镍和钌等，但只有铁系催化剂应用于工业生产。 铁系催化剂具有很好的活性，又因其价格比其它金属便宜，所以应用广。 在间接液化中，铁系催化剂又分为沉淀铁催化剂和熔融铁催化剂。沉淀铁主要用于固定床反应器，熔融铁催化剂主要用于在温度较高的流化床反应器中。 第三节 煤的间接液化 三、间接液化技术的产物特点 与直接液化相比，间接液化的柴油馏分产物的直链烃多，环烷烃少，十六烷值过剩。同时其不含氮、硫杂质，凝点高，所以两者的柴油馏分都经过加氢提质工艺才能得到合格的柴油产品。 另外，间接液化