学生 11 氧化还原.ppt

四、配合物的生成对?的影响 (氧化-还原平衡与配位平衡共存) 氧化型离子形成配合物， ?减小，氧化能力 减小（还原型还原能力增大），稳定性增大。 生成沉淀、配合物、弱电解质可使? 发生很大变化。 Cu2+ +2e-? Cu 0.345V Cu(NH3)42 + +2e-? Cu+ 4 NH3 -0.065V 2H+ + 2e = H2 正极 ? ? (H+/ H2 ）=0 2HAc+2e= 2Ac –+H2 负极 ? ? (HAc/ H2 )=？ 电池反应： 2H+ + 2Ac –=2HAc K=1/Ka2 (-)Pt,H2│HAc(1mol/L),Ac-(1mol/L) ║H+(1mol/L)│ H2 , Pt (+) (-)Ag-AgX│ X-(1mol/L) ║ Ag+(1mol/L) │Ag (+) X=Cl, Br, I Ag+ + e = Ag 正极 ? ? (Ag+/Ag）=0.799 AgX+e= Ag+X- 负极 ? ? (AgX/ Ag )=？ 电池反应： Ag+ + X– =AgX K=1/Ksp (-)Cu│ NH3 (1mol/L), Cu(NH3)42+ (1mol/L) ║ Cu2+(1mol/L)│Cu(+) Cu2+ + 2e = Cu 正极 ? ? (Cu2+/Cu）=0.345 Cu(NH3)42++2e= Cu+4NH3 负极 ? ? (Cu(NH3)42+/Cu)=？ 电池反应： Cu2+ + 4NH3 =Cu(NH3)42+ K=K稳 例：电池 (-) Pt, H2(p?)| HA(1.0 mol/L), A－(1.0 mol/L)||H+ (1.0 mol/L)| H2(p?),Pt (+) 在298K时，测得电池电动势为0.551 V, 试计算HA 的Ka. 解： E? = φ? (H+/H2) －φ? (HA/H2) 五、离子浓度改变对氧化还原反应方向的影响 H3AsO4 + 2H+ + 2I- H3AsO3 + I2 + H2O 例：求在标准态下，使以下反应的方向逆转,溶液的最低pH值？ 解：（-） 2I- - 2e = I2 0.54V （+）H3AsO4 + 2H+ + 2e = H3AsO3 + H2O 0.56V 要求 ?+=?- ，即：0.56+0.059/2lg[H+]2 = 0.54 pH = 0.34 在298K 使电池反应：Zn+Cu2+-----Zn2++Cu逆转有无可能性？ 要使反应逆转，E0， ?+-?- 0 ?+-?- =0.337+0.763+(0.0592/2)lg[Cu2+/Zn2+] [Cu2+/Zn2+]= 通常当E?=??+-??- ≥0.5V，离子浓度改变一般不致于引起反应逆转；但当E? ＜ 0.5V时，则会使反应的方向逆转。 六、pH对?的影响 (i) 介质酸度对氧化还原性的影响 酸度可以影响氧化还原反应的产物 KMnO4 氧化 Na2SO3 介质 反应 酸性 2MnO4- + 6H+ + 5SO32- = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 中性 2MnO4- + H2O + 3SO32- = 2MnO2(s)+ 3SO42- + 2OH- 碱性 2MnO4- + 2OH- + SO32- = 2MnO42- + SO42- + H2O 酸度变化可改变一些化学反应的方向： H3AsO4 + 2H+ + 2I- H3AsO3 + I2 + H2O 酸性 中性或碱性 11-3-2 标准电极电势表（还原电势） 一种是将??值按代数值从上到下由小到大的顺序排列。 显然，氢以上为负，氢以下为正。 另一种是按元素种类