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第五章 多原子分子结构与性质 第一节 饱和分子的离域、定域轨道 一 甲烷的离域分子轨道 单电子近似下的哈密顿算符 八个价轨道 中心碳原子和四个氢原子 CH4具有正四面体的几何结构，属Td 点群 属 A1 不可约表示 属于T2不可约表示 成键离域MO图形 (白、黑色分别代表正和负) 离域 MO能级图 价电子的电离能 IP2＝IP3＝IP4＝12.7eV IP1＝23eV 正则分子轨道 二 甲烷分子的定域分子轨道 设C1＝C3、C2＝C4 根据量子力学的态叠加原理 碳原子和一个氢原子价轨道相关的分子轨道。 只分布在二个原子周围 四个定域MO的轮廓图 定域 MO能级图 三 两者比较 离域MO：适于讨论与单电子行为有关的性质 定域MO：适于讨论与两成键原子间电子云密度统计结果有关的性质 如光谱、电离能及化学反应机理等 如键长、键能、键偶极矩等 第二节 杂化轨道理论 原子处于价态的新原子轨道 杂化轨道: 一 杂化轨道构造三原则 i=1，2，3……n 1 杂化轨道要满足归一化条件 同一原子中原子轨道间满足正交、归一条件 表示 在 中的成分 s轨道的成分 p轨道的成分 杂化指数 3 同一原子中杂化轨道间正交 二 s-p型杂化 2 参加杂化的轨道贡献之和为1 1 s-p等性杂化 两杂化轨道间杂化指数相