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中国无机盐工业协会钙镁盐分会2010 年论文集 中国纳米碳酸钙生产现状 刘树彬 武戈 （石家庄学院 化工学院，河北 石家庄 050035） 摘要：介绍了国内及国外纳米碳酸钙的研究进展及生产现状，对纳米碳酸钙在在造纸、油墨，塑料、 涂料、橡胶等领域的应用作了广泛调研，并对纳米碳酸钙的市场前景进行了预测。 关键词：纳米碳酸钙，现状，应用，市场 纳米碳酸钙是20 世纪80 年代发展起来的一种新型超细固体材料。与普通碳酸钙相比,由于其物 理性能有较大的改善,使之在众多应用领域中可起到增强、增韧作用,从而改善产品的使用性和外观 性,可以部分取代如白炭黑等昂贵的原材料,使产品成本下降,质量大幅度提高。因此,纳米碳酸钙一 出现,就表现出广泛的适用性和较为旺盛的市场需求,在涂料、塑料、橡胶、胶粘剂、造纸、油墨、 油漆、化妆品以及医药等领域具有广泛的用途。近两年来，纳米碳酸钙受到越来越多业内人士的关 注，国际国内著名的碳酸钙企业都在积极研究纳米碳酸钙的生产和应用技术，其应用领域不断拓展， 市场规模逐步扩大。 按照国内外专家对“纳米材料”的定义，所谓“纳米材料”必须具备两个条件，其一为粒径在 1－10nm 之间，其二为在其应用中是因其粒径小而带来质的改变。纳米碳酸钙的粒径通常在 20－ 100nm，因此粒径小而使其在实际使用中体现了很多普通材料所不具备的性能，因此可以肯定的说， 纳米碳酸钙是一种目前已经完全实现了产业化的纳米材料。目前纳米碳酸钙发展的情况看，它还是 一种技术含量相对低一些纳米材料，但这也同时说明，纳米材料其实离我们的生活并不遥远。 纳米材料的特点： (1)粒子细,平均粒径为40 nm,是普通轻质碳酸钙粒径数的十分之一; (2)比表面积大,比普通轻质碳酸钙大近8 倍; (3)粒子晶形为立方体状,部分连接成链状,有类结构性,与纺锤状的轻质碳酸钙和无规则状的重 质碳酸钙不同; (4)表面经过活化处理,活化率较高,具有不同的功能和作用; (5)白度较高,适宜作浅色制品, pH 值呈弱碱性。 1.纳米碳酸钙的国内外生产及研究现状 1.1 国外纳米碳酸钙的生产及研究现状 国外纳米碳酸钙生产及市场较为成熟。日本的纳米碳酸钙生产，在技术和新产品的开发等方面 处于国际领先地位。早在 1914年日本人白石恒二就发明了碳化法制备轻质碳酸钙，其生产成本低、 质量优、适宜大规模生产而在各国得到了发展，1927 年研制出了粒径 0.05 娜以下的立方体状碳酸 88 中国无机盐工业协会钙镁盐分会2010 年论文集 钙，随着时间的推移，生产的碳酸钙粒径逐渐减小，到 1983年研制出了平均粒径为0.005 脚的超微 细碳酸钙，同年又研制出了无定形碳酸钙。现已研制出不同晶形、不同粒度的碳酸钙50 种以上。英 2 国新产品Fotimax423 就是以表面积为 22m /g、平均粒径为0.75 脚的沉淀碳酸钙为主体，采用聚合 物进行表面处理的产品，该产品与N990 型炭黑补强作用相似。著名的英国 ICI公司，其自活性CaC 伪产品工业化后，一直垄断整个欧洲市场，主宰着国际高档涂料用超细碳酸钙市场。美国侧重于造 纸和涂料用纳米碳酸钙产品的开发，美国MTI 公司是国际上最大的轻质碳酸钙生产商。 1.2 国内纳米碳酸钙的生产及研究现状 我国纳米碳酸钙的研究起步较晚，于 20 世纪 80 年代初天津化工研究院开始研究纳米碳酸钙，采用 低温、间歇鼓泡碳化法成功研制出超细碳酸钙，并与北京化工建材厂合作建立油墨级超细碳酸钙工 业化生产线。随后，国内一些科研单位和生产单位纷纷研究纳米碳酸钙的结晶过程、添加剂作用机 理、新产品开发等。但是，直到上个世纪90 年代，国内超细碳酸钙才有一定的改进，但是总体质量 [1,2] 仍然较差，一方面产品平均粒度较大;另一方面产品粒度分布较宽 。晶体形状主要有链状、针状、 纺锤形、菱形、六面体形等，主要用于橡胶制品，部分用于塑料、油墨、涂料、造纸等。但这些研 究不够系统，尤其是在产品开发方面与国外还有相当大的差距。目前，我国的纳米碳酸钙的生产能 力虽然已大大提高，但由于生产技术