05-第五章-旋光异构.pptVIP

* * 重点： 1、立体异构、光学异构、对称因素、手性 碳原子、手性分子、对映体、非对映体、 外消旋体、内消旋体等基本概念。 2、费歇尔投影式的书写方法。 3、构型的R、S标记法。 4、判断分子手性的方法。 难点： 1、费歇尔投影式 2、构型的R、S标记法 第五章 旋光异构 Ret-6 Constitutional isomer (构造异构) Stereoisomer (立体异构) (同分子式,原子结合次序不同) (同分子式,相同的原子连接次序, 不同的空间排列方式) 构象conformation 构型 configuration 非对映异构(diastereomers) --几何异构(cis, trans) 对映异构(光学异构) (enantiomers) C骨架异构 位置异构 功能基异构(官能团异构) 互变异构 异构现象 ( 一） 对映异构体和手性 : 1. 对映异构体 (enantiomers):如两个分子具有对映，而不能重叠的关系，为对映异构体。 一. 对映异构现象(Enantiomerisms): 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同。又叫旋光异构。 2. 有对映异构体的分子被称为手性分子 (Chiral Molecular) C I Cl H Br C I H Cl Br 手性分子 (chiral molecule) C Cl H CH3 CH3 H C Cl CH3 CH3 非手性分子 (achiral molecule) 不重合 重合 mirror 3. 如何判断分子是否是对映异构体: a. 手性碳（Chiral Center） C Z X Y W * b. 分子中是否 含有对称因素： 1。 对称面： 2。 对称轴： 3。对称中心： 一个分子如具有对称面, 或对称中心, 或对称轴, 则这个分子无手性------非手性分子(Achiral molecule) 凡是只含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 具有对称面的分子无手性。 （1）对称面 如果分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是 分子的对称面，例如： （2）对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。例如： 有对称中心的分子没有手性。 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 (二） 对映异构体的表示法： Fischer Projection： 把立体的结构式用平面表示出来 向前------横向 向后----纵向 优点：清楚、形象 缺点：书写不便 投影原则： 1） 横、竖两直线的交叉点代表手性碳原子，位于 纸平面。 2） 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面， 竖线表示指向 纸平面的后面。 3） 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳 原子写在竖线上端。 使用投影式应注意的问题： a. 基团的位置关系是“横前竖后” 不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上 旋转90°或270°与原构型相比。 c. 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 d 将其中一个取代基位置不变，顺或逆转其它三个基团， 得到的化合物，原有空间关系不变。 CH3 H COOH OH CH3 H COOH OH S 构型 S 构型 （ 三） 构型的命名： 次序规则： 1。 同位素：T D H 2。 原子序数 3。 与手性碳相连的两个原子相同时继续比较下一相连原子 4. 双键和叁键 5. 取代基互为对映异构体时， R 构型优先于S 构型 取代基有几何异构体时，顺式 优先于反式 ,Z优先与E. R,S构型的判断方法: 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（右的意思），若是反时针方向，则构型为S（左的意思）。 （ 四）对映异构体的物理性质： Physical properties: 除旋光方向相反外, 其它同(b.p. m.p. etc.) １。光学活性(Optical Activity): 手性分子能改变平面