苯乙烯_丙烯酸丁酯_二甲基丁基_甲基丙烯酰氧乙基溴化铵无皂阳离子乳液研究.doc

α 第 18 卷第 3 期1996 年 9 月湖北大学学报 (自然科学版)Jo u rna l o f H ube i U n ive r s α 第 18 卷第 3 期 1996 年 9 月 湖北大学学报 (自然科学版) Jo u rna l o f H ube i U n ive r sity (N a tu ra l Sc ience) N o. 3 V o l. 18 Sep t. 1996 苯乙烯?丙烯酸丁酯?(二甲基丁基) 甲基丙烯酰 氧乙基溴化铵无皂阳离子乳液研究 陈正国 徐祖顺 张金枝 程时远 (湖北大学化学系, 430062) 摘 要 在无皂条件下, 利用偶氮二异丁基脒盐酸盐 (A IBA ) 作引发剂, 探讨苯乙烯?丙烯酸丁酯?( 二甲 基丁基) 甲基丙烯酰氧乙基溴化铵 (S t?BA ?DM BM EA B ) 三元阳离子共聚物乳液制备的合理条件, 通过电镜观 察到粒子形态规则、大小均一. 功能性单体 DM BM EA B 是以甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和正溴丁烷为原料, 选 择乙腈作溶剂合成的, 制取的最终产品纯度高、收率高. 关键词 功能性单体; 无皂阳离子乳液; 聚合 分类号 O 632. 6 与阴离子聚合物乳液制备相比, 制备阳离子聚合物乳液的乳液聚合发展相对较迟, 其主要原因是: ①阳离子表面活性剂的合成技术发展较晚; ②常用的引发剂过硫酸盐 K 2 S2O 8、(N H 4 ) 2 S2O 8 会导致阳离 子乳液破乳; ③阳离子乳液的应用处于起步阶段. 目前阳离子乳液的制备已引起人们的重视, 国外已获 得了较大进展, 随着乳液聚合技术不断地发展创新, 阳离子乳液可以通过许多新的聚合方法来制备, 如 无皂乳液聚合1 、辐射乳液聚合2 、微乳液聚合3 、反相乳液聚合4 等等. 本文利用无皂乳液聚合制备阳 离子乳液, 探讨稳定的阳离子 S t?BA ?DM BM EA B 共聚物乳液制备的合理条件. 实验部分 1 1. 1 原料及试剂 苯乙 烯、丙 烯 酸 丁 酯 经 减 压 蒸 馏 贮 存 在 冰 箱 中 备 用. 甲 基 丙 烯 酸 二 甲 胺 基 乙 酯 (DM ) , 日本进口; 偶氮二异丁基脒盐酸盐 (A IBA ) , 北京化工研究院提供. 以上两种试剂未经处理直接 使用. 水: 新蒸馏水. 1. 2 DM BM EA B 的 合 成 在 装 有 搅 拌 器、回 流 冷 凝 管、温 度 计 的 500 mL 三 口 烧 瓶 中, 按 DM ∶ n 2C 4H 9B r= 1∶115 (摩尔比) 投料, 加入乙腈和少量的对羟基苯甲醚, 控制在 40℃以下反应一定时间, 冷 却结晶, 用乙腈洗涤晶体 3～ 4 次, 真空干燥. 为进一步纯化晶体, 将晶体溶解在无水乙醇中, 冰食盐浴中 冷却结晶, 然后用乙醚洗涤晶体, 最终产率为 92151%. 熔点: 108～ 10815℃. 用1HNM R 测定, 结果如表 1 所示. H a CH c 3 f CH 3 C C H b COO CH d 2 CH e N + CH g CH h ( 2 ) CH iB r- 2 2 2 3 CH 3 DM BM EA B 的简式 由1HNM R 化学位移值可知, DM BM EA B 分子中的大部分质子化学位移值与原料 DM 对应的质子 化学位移?名称 溶剂abcdefghiDM CD C l35. 526. 022. 004. 222. 662. 33---DM SO 35. 816. 151. 924. 553. 813. 153. 501. 300. 90DM BM EA B3 DM SO 2氘代二甲基亚砜化学位移值相比向高区偏移, 这是因为极性不同所致.1. 3 聚合实验在装有搅拌 化学位移 ? 名称 溶剂 a b c d e f g h i DM CD C l3 5. 52 6. 02 2. 00 4. 22 2. 66 2. 33 - - - DM SO 3 5. 81 6. 15 1. 92 4. 55 3. 81 3. 15 3. 50 1. 30 0. 90 DM BM EA B 3 DM SO 2氘代二甲基亚砜 化学位移值相比向高区偏移, 这是因为极性不同所致. 1. 3 聚合实验 在装有搅拌器、温度计、冷凝管和 N 2 导管的四口瓶中, 依次加入水、pH 调节剂、S t、BA 和 DM BM EA B 水溶液, 通 N 2 , 加热, 控制一定温度, 加入引发剂水溶液并开始计时. 1. 4 乳胶粒子形态 将乳液稀释到一定浓度, 浸涂在铜网上, 室温干燥, 用日本 1002X S 透射