第一章热分析法.pptVIP

高分子科学简史 授课内容（1） 第一章 热分析方法 过程回顾 在受热过程中，质量和外观都发生变化 在每个温度段失重的物质都不一样 各个物质的比例取决于试样本身 分析不同阶段失重的成分为研究试样组成提供了可能 概述 在不同温度下，物质有三态：固、液、气，固态物质又有不同的结晶形式。 常见的物理变化有： 熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 常见的化学变化有： 脱水、降解、分解、氧化，还原，化合反应等。 这两类变化，首先有焓变，同时常常也伴随着质量、机械性能和力学性能的变化等。 概述 热分析（thermal analysis）：在程序控制温度条件下，测量物质的物性与温度变化关系的技术。 物质的物理性质的变化，即状态的变化，总是用温度T这个状态函数来量度的。数学表达式为 F=f（T） 其中F是一个物理量，T是物质的温度。 所谓程序控制温度，就是把温度看着是时间的函数。取 T=?（?） 其中?是时间，则 F=f（T）或f（?） 热分析技术的历史 1780年，Higgins第一次用天平测量试样受热时所产生的质量变化 1915年本多光太郎设计出第一台热天平 1960年后，开始广泛应用于高分子化合物的研究 1964年Wattson和O’Neill提出“差示扫描量热”的概念 热分析组织：国际热分析协会（International Confederation for Thermal Analysis）ICTA 发行的刊物有： 热分析文摘（Thermal Analysis Abstract）TAA，双月刊，1972 热分析杂志（Journal of thermal Analysis，双月刊，1969 热化学学报（thermachemical Acta）,每年四卷，1974 量热学与热分析杂志（Calorimetry and Thermal Analysis）日文，季刊，1974 热分析在高聚物研究中的应用 高聚物的玻璃化转变和熔融行为 高聚物的热分解或裂解以及热氧化降解 新的或者未知高聚物的鉴别 释放挥发性物质的固态反应及其反应动力学研究 高聚物的吸水性或脱水性研究 高聚物的结晶行为和结晶度 共聚物的组成、形态和共混相容性研究 第二节 热重法、微商热重法及其应用 热重法(TG或TGA)：在程序控制温度条件下，测量物质的质量与温度关系的热分析方法。 其数学表达式为： ΔW=f（T）或（τ） ΔW为重量变化，T是绝对温度，τ是时间。 典型的TG、DTG曲线 热天平 热天平 热天平由天平、加热炉、程序控温系统与记录仪组成。 热天平测定样品质量变化的方法有变位法和零位法 变位法：利用质量变化与天平梁的倾斜成正比的关系，用直接差动变压器控制检测 零位法：靠电磁作用力使因质量变化而倾斜的天平梁恢复到原来的平衡位置(即零位)，施加的电磁力与质量变化成正比，而电磁力的大小与方向是通过调节转换机构中线圈中的电流实现的，因此检测此电流值即可知质量变化。 热重分析的影响因素： 浮力的影响。由于气体的密度在不同温度下有所不同，所以随着温度的上升，样品周围的气体产生密度的变化而造成浮力变动，在300?C时浮力为常温时的二分之一左右，在900?C时浮力约为四分之一左右，这种假象的增重称之为表观增重。 为了减少浮力的影响，可采用真空测定或选择水平结构的热重分析仪。 对流的影响. 升温速度的影响。升温速率越高产生的热滞后现象也越严重。 不同的升温速率下CaCO3的热重曲线 影响热重曲线的其他因素 仪器因素 （1）坩埚材料 （2）支持器和炉子的几何形状 （3）记录仪量程 （4）天平和记录机构的灵敏度 样品因素 （1）样品量 （2）样品的几何形状 （3）样品的装填方式 （4）样品的属性 TG应用 对结晶硫酸铜的分析 CuSO4·5H2O= CuSO4·3 H2O+2 H2O↑ CuSO4·3 H2O= CuSO4·H2O+2 H2O↑ CuSO4·H2O= CuSO4+ H2O↑ 微商热重（DTG）曲线 热重曲线中质量(m)对时间(t)进行一次微商从而得到dm/dt-T(或t)曲线，称为微商热重(DTG)曲线。 它表示质量随时间的变化率(失重速率)与温度(或时间)的关系。 微商热重曲线与热重曲线的对应关系 高分子材料热稳定性的评定 ISO法和ASTM法 ISO法：在TG曲线上找出失重20％和50％两点，将两点连起来与基线延长线交点定为分解温度 ASTM法：在TG曲线上找出失重5％和50％两点，将两点连起来与基线延长线交点定为分解温度 高分子材料中添加剂的分析 DTG研究共聚物和共混合物 高分子材料的共聚物和共混物的分析 高分子材料中挥发物的分析 高分子材料中水分的