材料物理（热学）2.ppt

材料物理（材料热学部分） 3 热膨胀 3.1 概念 定义：物体的体积或长度随温度的变化而变化的现象称为热膨胀。 线胀系数?L：温度升高1K时，物体长度的相对变化率。 LT = L0 + ?L = L0 (1 + ?L?T) 体胀系数?V：温度升高1K时，物体体积的相对变化率。 VT = V0 + ?V = V0 (1 + ?V?T) 热膨胀系数 体胀系数与线胀系数的关系 各向同性 ?V ? 3 ?L 各向异性 ?V ? ?a+ ?b+ ?c 3.2 热膨胀的物理本质 热膨胀的双原子模型 热膨胀的物理本质 原子间作用力与原子间距的关系 原子相互作用的势能曲线 热膨胀的物理本质 当温度升高时，原子在平衡位置附近的振动会发生改变，由于引力和斥力作用方式的不同，使得原子在平衡位置两侧的变化幅度不同，从而使得平衡位置偏离原来的位置，微观上表现为两原子距离的拉长，宏观上表现为材料在该方向上的膨胀。 3.3 热膨胀与其它物理性能的关系 热膨胀与热容 热膨胀与熔点 热膨胀与结构 热膨胀与热容的关系 体膨胀与质量定容热容成正比。有相似的温度依赖关系，在低温下随温度升高急剧增大，而到高温则趋于平缓。 铝的线胀系数与实测值的比较 氧化铝的热容与热膨胀系数在宽广范围内的平行变化 热膨胀与熔点的关系 熔点较高的金属具有较低的膨胀系数。 各元素线胀系数与熔点关系 热膨胀系数与结构的关系 对于组成相同的物质，结构紧密的晶体，膨胀系数较大，而类似于无定形的玻璃，则往往有较小的膨胀系数。 石英：12×10-6 /K 石英玻璃：0.5×10-6 /K 陶瓷制品中的热膨胀系数 陶瓷材料与其它材料复合，应考虑膨胀系数的匹配。 陶瓷表面釉层的残余压应力（釉层的膨胀系数小于坯体） 3.4 负热膨胀系数材料 水的反常膨胀现象与机理 水：0-4oC Si, Ge, GaAs, CdTe, CuCl, Cu2O, RbI, ZrP2O7, Zr(P1-xVx)2O7, ZrV2O7, ZrW2O8, ThP2O7, UP2O7, HfW2O8 ZrW2O8：0.3-1050K 立方晶型，由以O为顶点W在中间的[WO4]四面体和O为顶点Zr在中间的[ZrO6]八面体通过O原子共顶点相连。每个[WO4]四面体中都有一个O原子不与其它单元相连接。 ZrW2O8：0.3-1050K 发现与负热膨胀机理 1996年，A.W.Sleight在Science上发表了0.3-1050K下ZrW2O8的负热膨胀性。 1997年，美国《发现》百项重大发现奖。 1998年，Physica B，横向振动，多面体刚性模式。 发现与负热膨胀机理 A Lexandra等，由于W-O和Zr-O键能非常大，使得多面体[WO4]和[ZrO6]能转动而不破坏各自的多面体结构，即多面体具有刚性结构模式（RUM）。 1998年，G. Ernst等，与能量低于10meV的声子振动有关系。 2002年，D. Cao等，[WO4]四面体在温度为5-315K时为刚性模式而[ZrO6]八面体不是，Zr-O-W也不是，因此，Zr-O-W的横向振动不是负膨胀的根源。 2003年，D. Cao等，[WO4]四面体及其相连的三个[ZrO6]八面体的联系运动是引起负热膨胀的根源，且[WO4]四面体的刚度使其必须沿着111方向振动。 ZrW2O8的合成 Glen R. Kowach等 按化学计量比将ZrO2和WO3混合后置于铂坩锅中，再在混合物上层铺适量WO3 升温速率：700 ?C/h升温至1573K，保温2h，再按0.5 ?C/h降温到1503K，再急冷到室温。 获得无色透明的ZrW2O8晶体。 负热膨胀系数的应用 Cu/ZrW2O8复合材料 Al/ZrW2O8复合材料 ZrO2/ZrW2O8复合材料