新能源技术与应用概论 教学课件 ppt 作者 冯飞 张蕾 等编著第3讲 氢能及其应用.ppt

第3讲 氢能及其应用 在新能源领域中，氢能已普遍被认为是一种最理想的新世纪无污染的绿色能源，除太阳能、水能、风能和生物质能等可再生能源外，氢能是人类最终和最希望得到的二次能源 4.1 氢能概述 4.1.1 氢的分布 海洋的总体积约为13.7亿立方米，若把其中的氢提炼出来，约有1.4×1017t，所产生的热量是地球上矿物燃料的9000倍。 按质量计，在地壳里大约有1.0%的氢；若按原子百分比计，则占17%。矿物中石油、煤炭、天然气、动物和植物等也含有氢，它们都是碳氢化合物。 氢气在燃烧过程中又能够生成水，这样循环下去，氢能的资源可以无穷无尽的。同时，这也完全符合大自然的循环规律，不会破坏“生态平衡”。 氢也是生命元素。如“参比人”（鲜重70kg）体内氢占10%（氧61%、碳23%、氮2%、钙1.4%、磷1%）。氢在人体内是占第三位的元素，排在氧、磷之后，也是组成一切有机物的主要成分之一。 4.1.2 氢的性质 1．物理性质 氢位于元素周期表中第一位，原子序数为1，原子量为1.008，分子量为2.016。在通常情况下，氢气是无色无味的气体。氢极难溶于水，也很难液化。在一个标准大气压下，氢气在-252.77℃时，变成无色的液体；在-259.2℃时，能变成雪花状的白色固体。在标准状况下，1L氢气的质量为0.0899g，氢气与同体积的空气相比，质量约是空气的1/14。氢是最轻的气体，可用向下排空气法收集氢气。 2．化学性质 氢气在常温下比较稳定。除氢气与氯气在光照下化合，氢与氟在冷暗处化合外，其余反应均在较高温度下才能进行。在较高温度下，特别在催化剂存在时，氢很活泼，可燃， 能与多种金属、非金属反应。 （1）与金属反应 氢气与活泼金属如钾、钠、锂、钙、镁等作用，生成氢化物，可获得一个电子，呈负一价。其与金属钠、钙的反应式为： H2+2Na→2NaH H2+Ca→CaH2 高温下，氢气可以将许多金属氧化物的氧夺取出来，使金属还原。如其与氧化铜、氧化铁的反应式为： H2+ CuO→Cu+H2O 4H2+Fe3O4→3Fe+4H2O （2）与非金属反应 氢气与非金属如氧、硫、氟、氯等反应，失去一个电子呈正一价。其反应式为： H2+F2→2HF（爆炸性反应） H2+Cl2→2HCl（爆炸性反应） H2+I2→2HI（可逆反应） H2+S→H2S 高温时可将氯化物中的氯置换出来使金属与非金属还原。其反应为： 2H2+SiCl4→Si+4HCl 3/2H2+SiHCl3→Si+3HCl 2H2+TiCl4→Ti+4HCl （3）氢气的加成反应 高温和催化剂存在的条件下，氢气可对有机化合物中的不饱和官能团进行加成。如C=C、C=O、CHO、CN、COOH等使不饱和化合物变成饱和化合物。 H2+HCHO→CH3OH H2+CH3CH=CH2→CH3CH2CH3 （4）毒性及腐蚀性 氢无毒，无腐蚀性，但对氯丁橡胶、氟橡胶、聚四氟乙烯、聚氯乙烯等具有较强的渗透性。 （5）氢气的燃烧 氢气和氧气（或空气中的氧气）在一定条件下，可以发生剧烈的氧化反应（即燃烧），并释放出大量的热，其化学反应式为： H2+1/2O2=H2O+Q 式中：Q表示反应热，Q=40.2（kW·h）/kg（H2）。 4.2 氢的制备与储运 4.2.1 氢的制取 1．水分解法制氢 （1）电解水制氢 电解水制氢是已经成熟的一种传统制氢方法，具有制备方法和操作简单、不受原料供应的限制、纯度高等优点，其缺点是生产成本较高，所以目前利用电解水制氢的产量仅占总产量的1%～4%。 1．水分解法制氢 （2）热化学循环制氢 热化学法是指将水加热到一定温度使水分解制氢的方法。纯水分解反应的自由能变化正值很大（△G=237kJ·mol-1），直接分解需要2227℃以上的温度。 多步热化学循环反应制氢可以降低温度。据能量衡算与电解法相比，多步热化学循环法是耗能最低、最合理的制氢工艺。若将这种方法与太阳能利用结合起来，可能成为成本最低廉的制氢工艺。 （2）热化学循环制氢 1）溴-钙-铁热化学循环分解水制氢 （2）热化学循环制氢 2）利用高温堆进行热化学循环制氢 xI2+SO2+2H2O=2HIx+H2SO4 2HI=I2+H2 2H2SO4=2H2O+2SO2+O2 2．化石能源制氢 目前全球氢产量约为5千万吨/年，并且以每年6%～7%的速度递增。世界上商业用的氢大约有96%是从