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2.纳米材料无机化学 无机化学是纳米材料研究领域中极为重要的支撑性学科,因为纳米材料的制备手段很大程度上基于无机化学基本原理,大量纳米材料由无机类物质构成,或者由无机类物质与有机类物质复合而成。另一方面,纳米材料研究的不断深入,也将丰富无机化学的内容,拓展它的知识体系。主要内容2.1 纳米材料的制备2.2 重要的无机纳米材料2.1 纳米材料的制备 丰富多彩的纳米材料制备2.1 纳米材料的制备2.1.1 制备方法分类 有多种分类,以下是常见的top-down 和 bottom-up 分类法简介2.1 纳米材料的制备2.1.1 制备方法分类 从能量转移的主要方式进行纳米材料制备方法的分类2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料2.1.2.1 应用特殊的加热手段较为常见的包括:(1)电阻丝(棒)加热法;(2)等离子喷射加热法;(3)高频感应加热法;(4)电子束加热法;(5)激光束加热法;(6)电弧加热法;(7)微波加热法。2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料2.1.2.2 气体冷凝法 1984年,德国萨尔大学(University of Saarbrucken)的H. Gleiter教授等人首先报道了气体冷凝法制备金属纳米粒子的工作。基本原理如左图所示,在高真空室内,导入一定压力的Ar等保护性气体,当在高温下金属原料蒸发后,金属原子和原子簇(cluster)可重新凝聚在冷凝装置的表面,产物颗粒尺寸可以通过调节蒸发温度、气体压力等手段进行控制,当产物在冷凝装置的表面形成蓬松体时,可被刮下,粉体落至漏斗进入产品收集系统。2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料2.1.2.3 溅射 溅射主要有离子束溅射和等离子体溅射等方法。等离子体溅射装置由被溅射靶(或称靶材,阴极)和成膜的基片及其固定架(阳极)构成。 溅射法沉积薄膜时,将靶材置于等离子体系,它受氩离子等的轰击后发生溅射。如果靶材为单质,则在基片上生成与靶材物质相同的单质薄膜;若在溅射室内有意识地引入反应气体,使之与溅出的靶材原子发生化学反应而积淀于基片,便可形成含靶材的化合物薄膜。另外,可对一些化合物或合金靶材直接进行溅射,从而获得相应化合物或合金薄膜。2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料 该球磨机的转盘上可安装4个球磨罐,当转盘转动(公转)时,球磨罐围绕自身中心轴作反方向旋转(自转)运动。由于机器的高速运转,罐内磨球在公转、自转以及重力等的综合作用下,获得足够大的能量,猛烈撞击、碾压、研磨物料,实现材料的粉碎。2.1.2.4 机械研磨2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料 常规机械粉碎法虽然优点较多,但对加工对象的要求是硬度适中并具有较好的脆性。显然,新鲜动植物、橡胶等韧性较大的材料难以采用常规机械粉碎法进行超细加工。实际上,利用高分子科学的有关基本概念就可以找到解决问题的思路,动植物的基本结构、橡胶等分别由天然和人工合成高分子构成,如左图所示,在高分子或聚合物无定形态的3类最常见力学状态中,玻璃态最适合于机械粉碎法加工。但是,新鲜动植物、橡胶等在常温下为高弹态,为便于它们机械粉碎加工,人们发明了低温冷冻的方法,通过这样的预处理,可使待加工产物由高弹态进入玻璃态,脆性增加。实际操作中,将冷空气或液氮不断输入带有保温装置的球磨机中,使加工体系始终处于一定的低温环境。2.1.2.4 机械研磨2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料 爆炸法早已是成熟和经典的制备金刚石的方法,这种高温高压制备材料的方法和原理已写入物理化学等教科书。过去一直认为,爆炸法制备金刚石存在的不足之处是,所得晶体颗粒通常较小。如今,这一“缺陷”恰恰是制备纳米金刚石颗粒所需要的,换句话说,爆炸法制备纳米金刚石又是一成功应用逆向思维进行科研的范例。2.1.2.5 高温高压法2.1 纳米材料的制备2.1.2 物理方法制备纳米材料 例如,CuSO4的水溶液单独放置时,即使经过相当长时间的日光照射,也不会出现金属单质析出的现象。但是,当改用X射线或能量更大的γ射线照射CuSO4等水溶液时,溶液中的金属离子则可被还原成相应单质。2.1.2.6 原子能辐照2.1 纳米材料的制备2.1.3 化学方法制备纳米材料2.1.3.1 特点及基本思想 相对于超高温、超高压等苛刻条件下的物理、化学过程,相当多的化学反应条件是较为温和的,这些反应几乎都在常压下进行,温度大多在室温至数百度范围,这就是所谓软化学(soft chemistry)的特点。2.1 纳米材料的制备2.1.3 化学方法制备纳米材料 软化学现已广泛应用于纳米材料的制备,以应用最多的无机化学反应为例,在很多情况下,无机化学反应速率快,比较完全且副反应少
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