亲电取代反应机理分两步.pptVIP

苯及其衍生物的化学性质 姓名：陈晓东 职称：副教授 学院：药学院 苯环是一个平面结构，离域的π电子云分布在环平面的上方和下方，它像烯烃中的π电子一样，能够对亲电试剂提供电子，但是，苯环具有稳定的环状闭合共轭体系，难以被破坏，所以苯环很难进行亲电加成反应，而容易进行亲电取代。 亲电取代反应是苯环的典型反应。 一 苯的亲电取代反应 该碳正离子可用以下三个共振式来表示： 反应机理第二步：试剂中的负离子从sp3杂化的碳原子上夺取一个质子而恢复了闭合共轭离域体系，从而降低了体系的能量。 苯亲电取代反应的能量变化如图所示 ： 它表示了苯容易进行亲电取代反应，难进行亲电加成反应，也表示了亲电取代反应是分两步进行的，形成中间体σ-络合物这一步是决定反应速率的一步。 芳烃的重要亲电取代反应有卤代、硝化、磺化以及傅-克烷基化和酰基化反应等。 1、卤代反应 在催化剂（AlCl3、FeX3、BF3、ZnCl2等路易斯酸）的存在下，苯较容易和氯或溴作用，生成氯苯或溴苯。 FeX3的作用是催化卤素分子发生极化而异裂，产生的卤素正离子X+作为亲电试剂进攻苯环，得到卤苯。 在卤素过量及剧烈反应条件下，卤苯能继续卤代生成邻、对位取代产物 烷基苯比苯更容易发生卤代反应。 卤素与苯发生亲电取代反应的活性顺序是：氟氯溴碘。 氟代反应太激烈，不易控制。碘代反应活性小，反应速度慢，并且反应中生成的碘化氢