污染物在地下水系中的迁移转化.pptVIP

式中，Corg和CW分别表示所论物质在有机体和周围水体中的浓度。 2)同离子效应 BaSO4(s) Ba2+＋SO42- 当在上述饱和溶液中加入BaCl2时，由于BaCl2完全电离，溶液中的[Ba2+]突然增大，于是[Ba2+][SO42-]＞Ksp，原来的平衡遭到破坏，平衡向左移动，结果析出更多的BaSO4沉淀。当溶液中再次达到平衡时，沉淀停止析出。这时，[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中的Ba2+离子浓度，而[SO42-]则小于BaSO4溶解在纯水中的SO42-离子浓度。BaSO4的溶解度可用达到平衡时的[SO42-]来量度，因此，BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。这种因加入有共同离子的强电解质而使BaSO4溶解度降低的效应，叫做同离子效应。 例题6—2 计算BaSO4在0.10 mol／L Na2SO4溶液中的溶解度，并和它在纯水中的溶解度做比较。 解：设BaSO4在0.10 mol／L Na2SO4溶液中的溶解度为x mol／L； 那么[Ba2+]=x mol/L，[SO42-] = (x＋0.10)mol／L [Ba2+][SO42-] = Ksp = 1.08×10-10 所以 x(x＋0.10)=1.08×10-10 因为Ksp数值很小，所以，比0.10小很多，即 x＋0.10≈0.10 故 x×0.10=1.08×10-10 x = 1.1×10-9 所以，BaSO4在0.10 mo1／L Na2SO4溶液中的溶解度为1.1×10-9mol／L，而在纯水中的溶解度为1.0×l0-5mol／L，可见过量沉淀剂所起的作用。 必须指出，在这个体系中也存在着盐效应，但一般忽略不计。 3)酸度的影响 有许多难溶强电解质沉淀的溶解度受到溶液酸度的影响，如溶液的pH大于3.7，就能使Fe(OH)3沉淀完全。 4)分步沉淀 AgNO3溶液和含I-离子或Cl-离子的溶液都能产生沉淀。如果一种溶液中同时含有I-和Cl-离子。当慢慢加入AgNO3溶液，刚开始只生成浅黄色的AgI沉淀，加入到一定量的AgNO3溶液后，才能出现白色的AgCI沉淀。这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 离子积先达到溶度积的银盐先沉淀，即首先生成沉淀的是溶解度较小的那一种。 5)沉淀转化 往盛有白色BaCO3粉末的试管中加入淡黄色的K2CrO4溶液搅拌之，沉降后观察到溶液变成无色，沉淀物变为黄色的BaCrO4。这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 在地下水系统中，有方解石与白云石同时达到平衡情况，若由于温度的变化将使平衡发生转化。在水温低于10℃时，方解石过饱和，发生沉淀；在水温高于10℃时，白云石过饱和，发生沉淀。 溶解与沉淀转化对地下水污染的控制与处理具有非常重要的意义。 （六）、氧化—还原反应 地下水系统中有不少元素具有多种氧化态，氧化还原反应直接影响其迁移性能。具有多种氧化态的元素主要有：N、S、Fe、Mn、Cr、Hg、As等。即使有些只有一种氧化态的元素(如 Cu、Pb、Cd、Zn)，其迁移性能也明显地受氧化还原条件的影响，但影响程度较小。 Pb、Cd的pH—Eh图 地下水中主要的氧化还原元素如下： ? ? ? ? ? ? ? ? 上述括号中的罗马数字是元素的氧化数，即常说的价态。在地下水环境中最常见的氧化还原体系是铁、氮、硫的氧化还原体系。 CaAl2Si2O8+2H++H2O=Al2Si2O5(OH)4+Ca2+ (6—6) （钙长石） （6—5） （钠长石） 无机物的转化是指一种形式的无机物通过微生物的活动，使其转化为另一种形式的无机物，如在好氧的地下水系统中，能使 H2S氧化成硫酸： 土壤盐基饱和度的大小，主要取决于气候和母质等条件。我国雨量分布由南向北逐渐减少，所以，土壤盐基饱和度亦有由北向南渐少的趋势。少雨的北方，盐基淋溶弱，土壤盐基饱和度大，土壤的pH值亦较大；多雨的南方，情况正好相反。在气候相同的地区，母质富含盐基时，其盐基饱和度较大。 污染物在包气带及含水层迁移时，其浓度常常受某些难溶化合物溶解度的控制。如果其离子活度积大于溶度积，便产生沉淀，从而使污染物的浓度降低。越容易生成难溶盐沉淀的污染组分，其迁移能力也越小。盐类的溶解难易程度，常以溶解度来划分；溶解度大于10g/l者，称为易溶盐，溶解度为1—10g/l者称为可溶盐，溶解度为0.01—1g/l者称为微溶盐，溶解度小于0.01g/l者称为难溶盐。 在研究溶解度对污染物浓度的控制时，一般只考虑难溶盐，因为它们易产生沉淀。污染物通过包气带，进而进入含水层，并与天然地下水相