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* 第二章 光学分析法导论 An Introduction to Optical Analysis 光学分析法是根据物质发射电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析方法。 电磁辐射是一种以极大的速度(在真空中为2.9979×1010 cm/s)通过空间,不需要以任何物质作为传播媒介的能量. 电磁辐射包括: 无线电波 微波 红外光 可见光 紫外光 X 射线 ? 射线等 作用的方式有: 发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振 2-1 光学分析法的分类 非光谱法 光谱法 一、非光谱法 不涉及光谱的测定 折射法 偏振法 光散射法 干涉法 衍射法 旋光法 圆二色法等 二、光谱法 基于测量辐射的波长和强度 1、根据电磁辐射波长长短可分为： ? 射线光谱法 X 射线光谱法 0.005 nm 0.005 ~ 10 nm 紫外吸收光谱法 可见光光谱法 红外吸收光谱法 光学光谱区 10 ~ 400 nm 400 ~ 800 nm 0.8 ~ 1000 ?m 顺磁共振波谱法 0.1 ~ 100 cm 1 ~ 1000 m 核磁共振波谱法 将电磁波按照波长或频率的大小顺序排列所画成的图表称为电磁波谱。 电磁波谱划分 2、根据光谱的形状可分为： 线状光谱 带状光谱 连续光谱 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 红外吸收光谱法 紫外-可见分光光度法 3、根据电磁辐射的本质可分为： 分子光谱 原子光谱 线状 带状 电磁辐射具有波动性和微粒性 普朗克关系式： 4、根据电磁辐射传递的方式可分为： 发射光谱 吸收光谱 （1）发射光谱 激发 E0 E1 E2 A ?/nm （2）吸收光谱 I0 I E0 E1 E2 当物质吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、分子或原子的两个能级间跃迁所需的能量能满足 关系时，将 产生吸收光谱 ? 射线光谱法 X 射线荧光分析法 原子发射光谱法 原子荧光分析法 分子荧光分析法 分子磷光分析法 化学发光分析法 A ?/nm 2-2 光谱法所用的仪器 核磁共振波谱法 红外吸收光谱法 紫外-可见分光光度法 原子吸收光谱法 X 射线吸收光谱法 莫斯鲍尔光谱法 用于研究与波长有关的光的发射、吸收或荧光的仪器称为光谱仪或分光光度计。 1、光源 2、单色器（分光系统） 3、样品容器 4、检测器 5、信号显示系统 五个基本单元 光源或 炽热固体 样品容器 分光系统 光电转换 信号处理器 光源灯或 激光 样品容器 分光系统 光电转换 信号处理器 光源+样品 分光系统 光电转换 信号处理器 吸收光谱仪 荧光光谱仪 发射光谱仪 一、光源 光源 连续光源 线光源 激光光源 紫外光源 可见光源 红外光源 空心阴极灯 金属蒸气灯 气体激光器 固体激光器 染料激光器 半导体激光器 氢灯或氘灯 钨灯 氙灯 能斯特灯、硅碳棒 狭缝、准直镜、棱镜或光栅、会聚镜。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 二、单色器 将多色光谱色散成含有一定波长范围的谱带的装置称为单色器。 三、样品容器 吸收池 红外：将试样与溴化钾压制成透明片 可见: 玻璃 紫外：石英比色皿 原子吸收：原子化器 原子发射：各种光源