第五章晶体中电子能带理论2课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 平面波的正交归一性：周士勋书《量子力学》P77 * * * * * 在电子波矢接近 区域时，弱周期势有明显的作用，导致能隙出现(形成禁带)，因而，准连续的能级分裂成能带，这是晶体中电子结构重要的基本性质；是理解金属、半导体等很多特性的基础。 布洛赫波函数 可证明 k态和k+Kh态是同一电子态,具有相同能量。 且 为了使波矢k与能量一一对应， 限制k的取值在一个倒格子原胞区间----第一布里渊区。 复习： 能带的三种图示法 (a)扩展区图：在不同的布里渊区画出不同的能带。 （显示电子能谱在布里渊区边界上的不连续性） (c)周期区图：在每一个布里渊区中周期性地画出所有能带 (显示每个能带都是k的周期性函数)。 (b)简约区图：将不同能带平移适当的倒格矢进入到第一布里渊区 内表示(在简约布里渊区内显示能带结构全貌)。 一般选取某个具有布洛赫函数形式的完全集合，把晶体电子态的波函数用此函数集合展开，然后带入薛定谔方程，确定展开式的系数所必需满足的久期方程，据此可求得能量本征值，再依照本征值确定波函数展开的系数。不同的方法仅在于选择不同的函数集合。 将单电子波函数用某种函数集展开，及对势做合理的近似处理 能带论的中心任务：是求解晶体周期场中单电子的薛定谔方程： 因此 必须是2π 的整数倍，即 必须是倒格矢。 §5.4 平面波方法及三维晶格中的近自由电子近似 平面波法是严格求解周期势场中单电子的薛定谔方程的方法。 取平均势能为0 布洛赫波函数为 求解薛定谔方程时首先应找合理的近似方案表示　　　，才能求得能带解E(n)。将周期因子作付里叶展开 :波函数归一化因子。这是　　　按平面波展开的表示式。 可见，周期场中单电子波函数是一系列相差倒格矢的平面波的叠加。 将势能和波函数代入薛定谔方程，可得到一个有关展开系数的方程： 上式乘以 利用平面波的正交归一性 得到待定系数的线性齐次方程组 为　　　　阶行列式。由此可解E(k)，并写出 因为Kn、Km遍及所有倒格矢。 并对晶体积分。 在计算精度范围内，我们可取有限项平面波来作电子波函数的近似。 (中心方程) 有解的条件是它们的系数行列式必须为零。 其他系数 是小量。 电子的近自由电子行为是由势场决定的，此时的势场，属于弱势场： 势能展式的系数 是小量 即波函数展开式 当电子近似于自由电子时 零级波函数为： 中心方程简化为: 忽略掉二级小量，则中心方程的求和项 　上式看出，展开系数取值特点： 远离 时，由于 是小量，所以 也是小量。 解得： 和 都很大。 只需考虑 两个方程 （满足布拉格反射条件） 如果 中心方程 由以上两式可解得 （利用 ） 上式表明，当波矢满足 能量发生分裂。 两能级之间不存在允许的电子态，该能量区间称为禁带宽度 禁带宽度由势场的付里叶级数的系数决定。 上式改写为 　 式的物理意义 (k取值） 几何描述： 垂直， 矢量与 k的末端落在 的中垂面上。 对应晶面的面间距为 其中 由图可知 代入前式得到 布拉格反射公式。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 对于周期性势场，即 其中 取布拉维 格子的所有格矢，则单电子薛定谔方程: 且 对 取布拉维格子的所有格矢成立。 一般选取某个具有布洛赫函数形式的完全集合，把晶体电子态的波函数用此函数集合展开，然后带入薛定谔方程，确定展开式的系数所必需满足的久期方程，据此可求得能量本征值，再依照本征值确定波函数展开的系数。不同的方法仅在于选择不同的函数集合。 将单电子波函数用某种函数集展开，及对势做合理的近似处理 固体能带的计算是一个专门的研究领域。单元素晶体的能带 已经都有计算结果，而化合物的能带计算还在研究过程当中。 紧束缚近似适用于过渡金属3d电子及固体中的其他内层电子 。 近自由电子近似对许多价电子为s电子、p电子的金属的 能带计算是很好的方法。（介绍相关的平面波方法） 本课程介绍两种特殊情形： §5.2-3 一维晶格中的近自由电子近似 主要内容： 1、能带和布拉格反射 2、能带的三种图示法 近自由电子近似一般也称为弱周期场近似。 可以把弱周期势看成微扰，利用自由电子气体的结果，采用量子力学中标准的微扰论方法来处理。 模型：假定周期场起伏较小，作为零级近似，用势能的 平均值V0代替V(x)，把周期性起伏