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环境有机污染物概述——EDCs和POPs 环境卫生学教研室 张红梅 二〇一三年十月 《寂静的春天》(蕾切尔·卡逊, 1962) DDT：二氯二苯三氯乙烷 1874年，奧地利化学系大学生蔡德勒合成 1939年，瑞士化学家保罗·米勒发现DDT可迅速杀死蚊子和农作物害虫, 几乎对所有的昆虫都非常有效，还能提高农作物产量。 ——（1948年诺贝尔生理学/医学奖） 1944年，用于控制疟疾 ，斑疹伤害、黄热病等; 据WHO统计, 20世纪上半叶DDT拯救了约2500万人的生命，使10亿人免于疟疾的传染。 DDT的命运：天堂与地狱的差别 1957年夏，美国波士顿，飞机喷洒DDT灭蚊 1962年4月7日，“世界卫生日”，DDT喷洒灭蚊， 世界联合抗疟疾邮票；疟疾的发病降到很低。 1962年底，《寂静的春天》，改变了DDT的命运 （怀疑：DDT是导致一些鸟类频临灭绝的主要原因） 1970年代， 多数国家明令禁止或限制生产和使用DDT DDT具有类雌激素作用。2001年科学家首次证实了人体内DDT水平升高会导致精子数目减少。 长期暴露于DDT，可使人类第1代生育能力降低，孕产第2代的存活率降低，生育能力减弱甚至丧失，并能刺激乳腺、子宫内膜的增生，使患乳腺癌、子宫内膜癌的几率上升；引起生精细胞退变，精子数量和质量下降。 小鼠经口摄入DDT，患肝肿瘤危险性增加，其后代患肝肿瘤的危险性也提高。国际癌症研究机构(IARC)将DDT列为可疑致癌物(possible 2B)。 20世纪80年代以来，世界各地都观察到野生生物的生殖发育异常。如：美国佛罗里达州的Apopka湖受到DDT严重污染，湖中小鳄鱼的数量减少90% ，鳄鱼卵的孵化率显著下降，残存的幼鳄体内激素水平严重失衡，生殖系统发育不良。 长期暴露于DDT中的海鸟：性腺变小，生育能力下降，且蛋壳变薄，性别比例失调。 英国：工厂排污河流中的石斑鱼，60％出现了雌性化，具有排卵功能，甚至是两性鱼。 日本海中，荔枝螺的生殖系统出现异常，研究人员在它们体内发现了有机锡。 越来越多的研究证实，许多环境化学污染物对生物体的内分泌功能有干扰作用。 1996年3月，《失窃的未来》（Our Stolen Future: Are We Threatening Our Fertility, Intelligence and Survival?）一书出版。书中展现了令人震惊的画面：暴露于人造化学物质导致鱼类、鸟、两栖动物、哺乳类动物出现雌性化、雄性化、不孕不育、生殖缺陷等现象，提示了化学合成物质对内分泌系统的干扰作用。书中首次出现“环境荷尔蒙”这个新名词。 1998年，定义环境内分泌干扰物（EDCs）； 2000年，USEPA再次定义EDCs； 2001年联合国EPA提出首批控制12种持久性有机污染物（POPs）： DDT、多氯联苯、六氯苯、多氯二噁英、多氯呋喃、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、灭蚁灵、氯丹、毒杀芬、七氯 对人类健康的影响： 女性乳腺癌和子宫内膜异常增生 男性前列腺癌及睾丸癌 不正常的性发育 降低男性生殖力 下丘脑-垂体-甲状腺轴的功能改变 免疫力抑制 神经行为功能异常 …… 对野生生物的影响： 鱼类、鸟类甲状腺功能和发育不正常 贝、鱼、鸟类和哺乳动物的生殖力下降 鱼、鸟和爬行类的孵化率降低 鱼、鸟、爬行类和哺乳动物的去雄性化和雌性化 软体动物、鱼类和鸟类的去雌性化和雄性化 后代存活力降低 鸟类和海洋哺乳动物的免疫力和行为的改变 …… （一）环境雌激素类干扰物 1. 天然雌激素：是动物和人体内天然存在的雌激素，一般指雌二醇、雌酮和雌三醇，以雌二醇作用最强。 分泌：主要由人或哺乳动物的卵泡颗粒细胞分泌，此外，肾上腺皮质和睾丸间质细胞也能分泌少量雌激素。 主要作用：促进第二性特征发育，调控女性月经周期等。 2. 植物雌激素：在植物中天然存在、本身或其代谢产物能与雌激素受体（Estrogen Receptor，ER）结合产生弱的雌激素作用的一组植物化学物，以非甾体结构为主。 目前至少已知有400多种植物含有雌激素样物质，如异黄酮和香豆雌酚。如当归、泽泻、川芎、牡丹皮、桂枝均有雌激素活性。 植物雌激素分类及常见的代表性食物： 1、异黄酮：大豆、三叶草、葛根等豆类植物。 2、木酚素：亚麻籽、油籽、黄豆芽、水果和蔬菜。 3、二苯乙烯类：何首乌、大黄、虎杖、金雀根等常用中药以及葡萄和花生 4、香豆雌酚：苜蓿、紫花苜及部分豆类。 5、真菌类：玉米赤霉醇（ZAL） 3. 真菌雌激素：由环境中的霉菌产生。 如玉米赤霉菌产生的α玉米赤霉烯酮和α玉米赤霉醇，α玉米赤霉醇是α玉米赤霉烯酮的代谢产物，比α玉米赤霉烯酮雌激素活性强，更安全有效。