大学有机化学第八章立体化学.pptVIP

立体化学:研究有机化合物分子的立体结构及 其对化合物的物理性质和化学反应的影响 碳胳异构： 构造异构— 位置异构： 官能团异构： 互变异构： 同分异构— 顺反异构： 构型异构— 对映异构 立体异构— 构象异构 注意： 任何化合物都有镜像，但多数实物和它的镜像都能重合。如果实物和它的镜像能重合，它们就是同一物质，是非手性的，无对映体。 对称中心 i —— 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 1) 偏振光 ( plane-polarized light ) —— 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面光 因此： （1）含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分 子(手性碳也称手性中心），含有两种不同的 构型，是互为物体与镜象关系的立体异构体， 称为对映异构体（简称为对映体）。 （2）对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的， 一个是右旋的。（又称为旋光异构体） （3）对映异构体物理性质和化学性质一般都相同， 比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。 8.3.3 外消旋体 同种物质的左旋体与右旋体等量混合所得的混合物称为外消旋体，一般用（±）表示 。 （1）外消旋体是一种混合物 （2）外消旋体无旋光性 （3）外消旋体的物理性质与纯的左或右旋体有所不 同 （4）外消旋体不能用一般的物理方法分开 8.4 构型的表示法、构型的确定和构型的标记 8.4.1 构型的表示法 对映体的构型可用透视式和费歇尔 （Fischer）投影式表示 （1)透视式表示法 透视式的表示方法是将手性碳原子放在纸平面上，以实楔形线表示伸向纸平面前方的化学键，用虚线表示伸向纸平面后方的化学键，用实线表示在纸平面上的化学键。则乳酸分子的透视式为： 8.4.2 构型的确定 （1)、D/L标记法 不同来源的乳酸，其旋光方向不同，一个为右旋旋，另一个为左旋，但究竟哪个为左旋，哪个为右旋呢？这个问题在1951年以前尚无法确定，为了研究方便，选定甘油醛为标准，人为规定：Ⅰ式为D-型，右旋，Ⅱ式为L-型，左旋。 D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型 将四个原子（团）视为在同一平面上，按优先次序排列四个原子（团）的优先次序，若最小有基团在横线方向上，那么另外三个原子（团）在平面上的走向如为顺时针，则其构型为S，若另外三个原子（团）在平面上的走向为逆时针，则其构型为R；若最小原子（团）在竖线方向上，另外三个原子（团）在平面上走向为顺时针，则其构型为R，如为逆时针，则其构型为S。即： 小的基团在横线上 顺时针→S；逆时针→ R 小基团在竖线上 顺时针→ R；逆时针→ S 8.6 外消旋体的拆分（略） 主要方法： 化学法：与光活胺成盐、或与光活醇成酯使之转化为物理性质不同的非对映异构体 (+)-羧酸 + (+)胺 (+)(+)盐 (-)-羧酸 + (+)胺 (-)(+)盐 晶种结晶法 色谱法（Chromatograph, chiral column) 酶解法 本章小结 一 、基本概念 手性、对映异构（旋光异构）、比旋光度 、外消旋体、非对映体、内消旋体。 二 、对称面、对称中心与手性的关系 三 、立体构型的菲舍尔投影式表示 四、立体构型的D/L标记和R/S标记 五、n个手性碳原子的立体异构 最多2n个立体异构（重点n﹤3） 绝对构型 能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S） 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 注意：无论是D,L还是R,S标记方法，都不能通