助教柯智元制萤光光谱分析阿斯匹灵上课讲义萤光化合物.doc

助教 柯智元 製 PAGE 11 螢光光譜分析阿斯匹靈上課講義 螢光化合物(luminescent substance)、放光(luminescence)原理 分子吸收適合能量的電磁輻射後，其價電子被激發而躍遷到較高的能階，一般有機化合物之電子都是配對的，形成單重態(singlet state)的基礎態或基態(ground state)；當電子躍遷到較高的能階時即激發態(excited state)，躍遷電子的自旋態不改變時，激發態亦為單重態；躍遷電子的自旋態改變時，則形成三重態（triplet state）。 激發態高能階的電子有機會再發射出相同或較長波長的輻射，回到基礎態，吸收部份可見光的物質就會呈色。發射光與吸收光的波長相同者稱為共振螢光，而發射波長較長的輻射，則為一般的螢光(fluorescence）。激發態的分子，到達能量較低的三重態之激發態，電子回到基礎態時所放出的輻射即為磷光(phosphorescence)，所以磷光的波長又大於螢光。如圖一所示。螢光在激發光線截斷照射後幾乎立即消失(10-6 s)，而磷光則會持續較久的時間。許多芳香族化合物(aromatics)會放出螢光，其螢光強度通常隨著環的數目及共軛程度之增加而增高。 圖一 基礎態電子吸光及放光示意簡圖 紫外光/可見光光譜及螢光光譜