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水凝胶的溶胀性与抗张强度
高分子凝胶是由具有网状结构的聚合物和溶剂组成的。 水凝胶在水中可显著
溶胀。溶胀性是指凝胶吸收液体后自身体积明显增大的 现象,这是弹性凝胶的
重要特性,凝胶的溶胀可分为两个阶段:第一阶段是溶剂分子钻入凝 胶中与大
分子相互作用形成溶剂化层, 此过程很快, 伴有放热效应和体积收缩现象 (指凝
胶 体积的增加比吸收的液体体积小)第二阶段是液体分子的继续渗透, ; 这
时凝胶体积大大增加。 溶胀的大小可用溶胀度( swelling capacity )来衡量。交
联高聚物的溶胀过程实际上是两种相反趋势的平衡过程 ,溶剂试图渗透到网络内
部 ,使体积溶胀导致三维分子网络的伸展 ,交联点之间的分子链的伸展降低了它的
构象熵值 ,分子网络的弹性收缩力 ,力图使网络收缩。当两种相反的倾向互相抵消
时,达到溶胀平衡。
高分子凝胶的溶胀特性与溶质和溶剂的性质、 温度及网络交联结构有关。 温
度敏性水凝胶是指能随环境温度变化发生体积突变现象的一类水凝胶。 这种凝胶
具有一定比例的疏水和亲水基团, 温度的变化可影响这些基团的疏水作用以及大
分子链间的氢键作用,从而使凝胶结构改变,发生体积变化。
由于温度敏感性水凝胶的独特响应性, 在药物可控释放、 生物传感器、 生物
机械以及膜分离系统等方面有着极其重要的应用价值。自 20 世纪 80 年代
Tanaka 等报道了聚 N-异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm) 水凝胶的温度敏感性后, 水
凝胶的温度敏感性受到了广泛的关注。
聚 N-异丙基丙烯酰胺凝胶属于低温溶解型温度敏感性水凝胶, 它在较小
的温度范围内可表现出明显的亲水和疏水变化, 从而表现出低温溶胀高温收缩的
性能,其临界溶解温度下限在 32 ℃左右。 Inomata ,Seker 以及 Kim 等分别合成
了 N 取代基不同的聚 N 取代丙烯酰胺类水凝胶, 较深入地探讨了这类水凝胶
的温度敏感性机理。 Takei 等研究发现,当 NIPAm 与亲水单体共聚时,聚合
物的临界溶解温度会升高 ; 与疏水单体共聚时,聚合物的临界溶解温度则下降。
国内对聚 N 取代丙烯酰胺类水凝胶的温度敏感性也进行了一些研究。张先正等
以 AAm 与 NIPAAm 共聚合成了具有快速温度敏感的水凝胶,研究发现 AAm 的
用量对凝胶临界溶解温度有着较大的影响。王昌华等利用丙烯酸 (3-磺酸钾 )丙酯
(SPAP) 与 NIPAAm 共聚,制备了 P(NIPAAm-co-SPAP) 水凝胶,发现该凝胶的
临界溶解温度在人体温度 (37 ℃)附近。
另外,一些研究还发现,有些水凝胶的溶胀比随温度的升高而增加,反之
则降低,表现为热胀性,这类水凝胶称为高温溶解型温度敏感性水凝胶。
Hiroki 等合成的聚 (N ,N-二甲基丙烯酰胺 -co- 丙烯酰胺 -co- 甲基丙烯酸丁
酯 )与聚丙烯酸的互穿网络水凝胶就具有这种温度响应特性。当前合成出的温度
敏感性水凝胶普遍存在强度较低的弱点。 这主要是由
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