第09章 氮氧化物污染控制氮氧化物的性质及来源.ppt

2. 选择性非催化还原法（SNCR） 主要原理就是把含有NHi 基的还原剂(如氨气、氨水或者尿素等) 喷入炉膛，不需要催化剂的情况下，还原剂可以迅速热分解成NH3和其它副产物，并与烟气中的NOx进行SNCR反应而生成N2。鉴于尿素的安全性和良好的扩散性能, 目前趋势是大型锅炉上采用尿素为还原剂的SNCR 系统。 同样，需要控制温度避免潜在氧化反应发生。 烟气脱硝技术 SNCR工艺流程示意图 烟气脱硝技术 2. 选择性非催化还原法（SNCR） SNCR脱硝技术特点 SNCR技术对反应温度有严格的要求，一般在900-1100℃范围内，此温度范围称为SNCR的“温度窗”。 温度过高：NOx排放量可能反而会升高； 温度过低：脱硝效率下降，NH3漏失。 SNCR技术成功应用的关键是，在合适的温度区间喷入还原剂，并且与烟气中的NOx迅速混合，在有限的停留时间内完成NOx的还原反应。 SNCR技术必须在有O2 的条件下进行。 烟气中的CO等成分会使“温度窗”向低温移动。 2.SNCR技术的主要影响因素 温度窗口 混合程度 停留时间 氨氮摩尔比 适宜反应的温度区间氨:850℃~1050℃;尿素:900℃~1100℃ 反应物在炉膛上部对流区内的存在时间 ,实际要求不低于0.5s 混合要均匀且快速,且很大程度上取决于喷射质量。 所选用的化学当量比,实际应用一般接近临界值。 烟气脱硝技术 NO脱除率 大型电站仅有25%~40%，随锅炉容量的增大而下降 氨漏失 其他 实际工程应用，氨漏失控制在15ppm以下 对CO排放的影响 对燃烧的影响 烟气脱硝技术 2. 选择性非催化还原法（SNCR） 烟气脱硝技术 SNCR脱硝技术特点 与SCR技术相比： 费用低廉；脱硝效率低。 与低NOx燃烧技术相比较： 对燃烧过程的影响小、煤种适应性好；费用略高。 发展趋势：与其它低NOx排放技术联合使用。 与低NOx燃烧技术联用。 与SCR技术联用。 烟气脱硝技术 3. 吸收法 碱液吸收 必须首先将一半以上的NO氧化为NO2或添加NO2 NO/NO2＝1效果最佳 烟气脱硝技术 3. 吸收法（续） 强硫酸吸收 4. 吸附法 吸附剂：活性炭、分子筛、硅胶、含氨泥煤 NOx和SO2联合控制技术 吸附剂：浸渍碳酸钠的?-Al2O3 烟气脱硝技术 4. 吸附法（续） Nox和SO2联合控制技术 反应式 再生：天然气、CO 利用同位追踪的方法证实了基于氯化钒的催化剂与贵金属的反应，N2分子的两个N分别来自NO 和NH3。 第九章 氮氧化物污染控制 第一节 氮氧化物的性质及来源 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏 NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分 氮氧化物的性质及来源 NOx的性质（续） NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 燃烧过程NOx的形成机理 形成机理 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 瞬时NO 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO NOx的形成机理 热力型NOx的形成 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 热力型NOx的形成 上述数据说明： 室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有的NO都转化为NO2 800K左右，NO与NO2生成量仍然很小，但NO生成量已经超过NO2 常规燃烧温度（1500K）下，有可观的NO生成，但NO2量仍然很小 热力型NOx的形成 烟气冷却过程中，根据热力学计算，NOx应主要以NO2的形式存在，但实际90％～95％的NOx以NO的形式存在，主要原因在于动力学控制 NO/NOx Ratio boiler vehicles nature gas 0.9～1.0 internal comb. engine 0.99～1.0 coal 0.95～1.0 6# fuel oil 0.96～1.0 diesel engine 0.77～1.0 热力型NOx的形成 热力型NOx形成的动力学——Zeldovich模型