太阳能硅提纯热动力学.docVIP

太阳能硅提纯的热动力学 提要：太阳能很快就会有很大的需要，因为比任何传统能源更清洁，而且来源无穷。目前，使用制作太阳能的原料来自昂贵的电子级硅，因此供应受到限制，因此我们必须研究一种新的方法来降低太阳能硅的成本，让太阳能硅得到普遍应用，使用相对便宜的金属硅为原料来制作太阳能硅认为是降低太阳能电池成本的一种方法，金属硅的杂质将会减少太阳能电池中少子寿命，并影响电流的生成，因此除掉硅中的杂质很重要。为了讨论杂质除掉的可能性和效率，文章对熔融硅中杂质的热动力学特性进行了评估，比如：对有害杂质的占空系数反应区。 介绍 室温效应是一个严重的世界问题，因此，清洁的可再生的太阳能的有效利用变得尤其重要，太阳能可以放在屋顶上、山上、孤立的岛上等等，太阳能电池最基本的原料是硅，因此发明一种低成本的太阳能硅的生产方法很重要；制作太阳能硅所消耗的能源应该低于太阳能电池使用所产生的能量。地壳中硅的含量非常丰富，仅次氧，而且到处都可以找到，可是要从金属形式得到该元素并不简单；从金属硅到电子级硅有很多个等级。一般来说，这种硅的提纯过程分两部分，一是金属硅的提纯过程；一是电子级硅的提纯过程。这篇文章中，太阳能硅提纯过程要达到7个9的纯度。文章中对提纯过程的热力学和动力学进行了讨论，评估太阳能的提纯过程，最后将推荐一种生产低成本太阳能硅的生产方法。 提纯过程硅的特点 2.1、容易氧化 就像前面提到的那样，虽然硅是一种常见的元素，但是它在金属状态下的提纯过程比提纯稀有金属还难，因为硅容易和其他化学元素结合，尤其是氧气，氧化物形成随温度变化的吉布斯自由能变化图1所示： 这个图显示金属和碳同1摩尔氧气反应生成氧化物过程的吉布斯自由能变化和温度的关系。硅氧化过程的吉布斯自由能变化在图1的下部，这就是说SiO2相对稳定，因此，和图1上部分元素比较，生产金属硅过程中降低SiO2的含量比较困难，并且，选择它的还原剂有限制。除此以外，在高温下，稳定的SiO2会蒸发形成气体，这使提纯情况更加复杂。 在金属的提纯过程中，某一相的杂质通常可以利用和其他相的化学电势不同将他们除掉。一个典型的提纯过程就是炼钢过程的氧化反应。这过程中，比铁活泼的杂质被氧化形成矿渣。实际上铁和矿渣中杂质的活泼性是不一致的，所以很难去量化评估这个过程。在图1中铁氧化过程下面的物质更容易氧化。上面的物质更不容易氧化。这就是为什么在炼钢时很难将铜杂质除去的原因。 以吉布斯自由能变化图中可以看到，硅的氧化比铁的氧化大概低了300KJ，通过氧化来除去杂质是有限的，氧化过程中的硅的损失可以不计。就是说除去贱金属是简单的，比如从铁中通过氧化除去硅。但是从原理上说，这是不可能做到的，通过氧化来提炼硅是不适合的。除了硼和碳，它们的蒸汽压力相对较高。 2.2偏析系数 通过氧化很难对硅进行提纯，但是可以利用硅的很多特点对其进行有效的提纯。 第一个特点就是固体硅中大多数杂质的溶解度很低。虽然这个系统满足休姆.罗舍里因素，比如Si—Ge二元合金，展现了同族系统。但是对于大多数基于硅的二元系统固熔度都特别小。这是因为固体混合状态下，只要有少量杂质超过最少值时，吉布斯自由能变化将急剧增加，在大多数情况下，固态硅和液态硅的杂质浓度在低于硅的熔点下有很大的不同；通过凝固来提纯硅是一个很好的方法。这方法是利用固态硅中杂质含量比液态硅低，具有代表性的杂质在硅中的分凝系数如表1： 比如：铁不能通过氧化来提纯和除去其中的杂质，但是通过初步分凝，相对它在硅中的含量，可以降低到10-6。实际凝固过程中，最后一级凝固的部分，因为杂质浓缩部分必须处理掉，因此硅的产量降低了。但是凝固提纯是一种有效的提纯方法，在提纯过程也没有使用到化学反应。理想的凝固提纯过程杂质含量的变化如图表2： 在这图表中还有太阳能硅的杂质含量要求。在这里液相的浓缩效应被忽略了，大多数杂质除了磷、硼、氧、碳）都可以通过两次凝固提纯达到要求。但是，减少凝固次数可以降低生产成本。 2.3不稳定硅的存在 硅能与氢气和卤族元素结合，形成低沸点化合物。用来生产电子级硅的蒸馏方法时根据化合物沸点的不同而进行的，它以金属硅作为原料。高纯度硅纯度11N）是通过蒸馏和降低SiHCl3含量得来的，SiHCl3由金属硅与盐酸反应得来。目前，用来制作太阳能电池的太阳能硅是电子级硅的废料或那些不符合标准的电子级硅。蒸馏方法因为成本太高，无法满足太阳能电池的生产需要，所以发明一种非蒸馏的提纯方法变得尤为重要。 2.4硅的低蒸汽压 硅在1700K略高于熔点）时的蒸汽压是0.0689Pa，而在这个温度下，那些比硅有更高的蒸汽压的纯物可以被除掉，这就是说，当真空提炼的决定步骤是个自由蒸发反应，总的提纯率将遵循赫兹-努森方程，那些有更高的蒸汽压和更小的分子量的物质的提纯率会更高。然而，除非融化过程是理想的溶解过程，也就