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氧化锆氧传感器原理及应用 摘要：氧探头是利用氧化锆陶瓷敏感元件来测量各类应用环境下的氧含量的，通过它以求实 现工业加热炉燃烧过程自动控制，以及热处理可控气氛炉对零件的质量控制。 关键词：氧化锆氧传感器，氧传感器，测氧原理，传感器 一、序言 人们早就知道，某些固体氧化物、卤化物、硫化物等具有离子导电性能，其中最著名的 是 1989 年 Nernst 发现的稳定氧化锆在高温下呈现的离子导电现象。在此后的一段时期内， 尽管人们对这种具有离子导电性能的物质——固体电解质进行了种种研究，但始终进展不 大。直到 1957 年，K.kiukkala 和 C.Wagner 首次用固体电解质组装原电池并从理论上阐明 其原理以后，这方面的研究和应用才得以迅速发展。在所有固体电解质，氧化锆是目前研究 和开发应用得最普遍的一种。它不仅用来作高温化学平衡，热力学和动力学研究，而且已在 高温技术，特别是高温测试技术上得到广泛应用。氧探头这种以氧化锆固体电解质为敏感元 件，用以测定氧浓度的装置就是一个典型的例子。1961 年，J.Weissbart 和 R.Ruka 研制成 功的第一个氧化锆浓差电池测氧仪。七十年代初出现商业用氧化锆氧探头以后，引起科学界 和工业界的普遍重视，特别是西德、日本、美国等国都进行了深入的研究和产品开发工作。 到七十年代中期，氧探头的理论和实践已趋成熟，开发出了多种结构形式的氧探头。 由于氧探头与现有测氧仪表(如磁氧分析器、电化学式氧量计、气象色谱仪等)相比，具 有结构简单，响应时间短(0.1-0.2 秒)，测量范围宽(从 ppm 到百分含量)，使用温度高(600～ 1200℃)，运行可靠，安装方便，维护量小等优点，因此在冶金、化工、电力、陶瓷、汽车、 环保等工业部门得到广泛的应用。 二、氧传感器测氧原理 氧探头是利用氧化锆陶瓷敏感元件来测量各类应用环境下的氧含量的，通过它以求实现 工业加热炉燃烧过程自动控制，以及热处理可控气氛炉对零件的质量控制。下面介绍氧化锆 陶瓷是如何来完成测氧功能的。 1.ZrOa锆头的导电机制 ZrO2 是典型的离子晶体，ZrO2中添加的二价或三价立方对称氧化物，如 CaO、MgO、Y2O3 和其它三价稀土氧化物时，在适当的加热和冷却条件下可以使 ZrO2 在 600℃以上时成为氧 的快离子导体，人们称它为固体电解质。这种陶瓷材料对氧具有高度的敏感性，选择性亦十 分好，用它作成的氧探头（又称氧传感器）广泛应用于工业炉和环境保护。ZrO2 固体电解 质是离子导电体，它是通过晶格内的氧离子空位来实现导电的，锆的导价金属氧化物的加入 在 ZrO2 晶格中产生了大量的氧离子空位（如图 1 所示）。每加入二个钇离子就建立一个氧 离子空位，ZrO2 的缺陷浓度主要决定于添加剂的加入量，而与温度和环境气氛无关。ZrO2 的离子导电就是通过 ZrO2 内的氧离子的迁移来实现的。 2.氧传感器的测氧原理： 在氧化锆电解质(ZrO2 管)的两侧面分别烧结上多孔铂（Pt）电极，在一定温度下，当 电解质两侧氧浓度不同时，高浓度侧(II 侧 Pref)的氧分子被吸附在铂电极上与电子（4e） 结合形成氧离子 O2-，使该电极带正电，O2-离子通过电解质中的氧离子空位迁移到低氧浓 度侧（I 侧 Po2）的 Pt 电极上放出电子，转化成氧分子，使该电极带负电。两个电极的反应 式分别为： 在II 侧 （1） 在I 侧 （2） 这样在两个电极间便产生了一定的电动势，氧化锆电解质、Pt 电极及两侧不同氧浓度 的气体组成氧探头即所谓氧化锆浓差电池。这种电池电动势产生的原动力是两侧电极上氧的 化学位差。1933 年Wagner 确立了原电池电动势与两侧化学位之间的关系为： (3) 式中，n 为电极反应得失数，这里 n=4e；F 为法拉第常数； 和 分别为低氧浓度和高氧浓度 侧电极氧的化学位；t1为离子迁移数。如把氧气看成理想气体，则有