有机化学2008年补充习题例题集锦(可开)打印.ppt

补充2-2： 由乙醛和甲醛为原料，利用 丙二酸酯法合成： P295 二卤化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）与丙二酸酯的成环反应 利用丙二酸酯为原料的合成方法，常称为丙二酸酯合成法。 n=2，易开环 (3)环状一元羧酸 补充3： 补充4：含有?-H原子的酯与无?-H原子的酯之间缩合 （1）：与苯甲酸酯缩合——?位引入：苯甲酰基 苯甲酰基 作业5（2） （2）：与草酸酯缩合——?位引入：酯基（加热） 作业5（3） 加热,失去之，生成酯基 （3）：与甲酸酯缩合——?位引入：醛基 （4）：分子内酯缩合——成环 补充5： 第1步取代 第2步取代 合成：甲基环烷基甲酮 比较产物 若：物料比为 2：1，如书中习题9（4）（考研题） 与环氧乙烷的反应 补充6： 与“三乙”可再反应合成二酮! 补充7 酮式分解得：?-二酮 与酰卤作用 酮式分解——1,4-二酮 酸式分解——?-酮酸 酸式分解——二元酸 HOOC-(CH2)n+1COOH （1）与?-卤代酮（Cl-CH2COR）反应 （2）与Br-(CH2)nCOOC2H5反应 补充8 第十五章 硝基化合物和胺 硝基的还原? 硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸)作用,可以得到 胺类化合物: 注意：2个基团的变化 补充 ?芳香族多硝基化合物用碱金属的硫化物或多硫化物,硫 氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性还原 其中的一个硝基成为氨基： 选择性还原其中的一个硝基成为氨基. 芳胺类若N上有H，则不发生傅-克反应，但酰基化反应后可发生！(补例) 此化合物不发生傅-克反应，若芳胺类若N上无H，如: Ph-N(CH3)2, 则在温和条件下可以发生傅-克反应！ 酰胺用氢化锂铝还原成胺: 此法特别适用于仲胺和叔胺 酰基化反应后可发生傅-克反应！ 补充例题： 还原？ 补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质 （1）若取代基是供电子基团—碱性略强，如： （2）若取代基是吸电子基团—碱性降低，如： 如取代基在这也一样考虑 例如：比较下列化合物碱性大小 供电子基团 吸电子基团 氢化锂铝还原成胺 补充 补充 可发生傅克反应 邻对位定位基 芳胺与酰氯或酸酐发生酰基化反应,生成芳胺的酰 基衍生物: 或CH3COCl 或CH3COCl 脂肪族伯胺与亚硝酸反应——生成脂肪族重氮盐， 易分解： 放出气体 (NaNO2+HCl) 注意重排 补充1： 重排 霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。? 若季铵碱的烃基上没有?-氢原子,加热时生成叔胺和醇 完成下列反应，写出主要产物。 (1) ? + ? 完成下列反应，写出主要产物。 (2) ? + ? 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐） 重氮化反应 (NaNO2+HCl) ——在氯化亚铜的浓盐酸或溴化铜的浓氢 溴酸溶液存在下，重氮盐受热后转变成氯代或溴代芳烃。 桑德迈尔反应 偶合反应 (本章注意例题和课后习题) 第十七章 杂环化合物 芳香性强弱的次序 取代反应活性的次序 吡咯 呋喃 噻吩 苯 离域能：152 117 88 67 KJ/mol -0.10 -0.03 -0.06 0 (不一致) 位电子 云密度 苯 噻吩 吡咯 呋喃 ?电子数=6 ?电子数=8 ?电子数=6 非共轭体系 ?电子数=6 ?电子数=6 N有3个?键的,如-NH-,则N为SP2（1,1,1）,剩余P=2电子(?电子) N有2个?键的,如-N=,则N为SP2（1,1,2）,剩余P=1电子(?电子) 作业第8题:下列化合物哪些具有芳香性？ 有芳香性 有芳香性 有芳香性 有芳香性 反芳香性 无芳香性 作业5(3) 湿AgOH,Δ ？ 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基（或烯醇式结构）存在； 作业P270：第7题 （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基（生成的卤代烃不溶于水）,而苯酚本身也微溶于水）。 第十二章 酮和醛 核磁共振谱 用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成： 注意 补充1：完成下列转换 补充2：完成下列转换 傅-克酰基化反应 伽特曼-科赫反应 氯甲基化反