第16章氮族元素.ppt

第16章 氮 磷 砷;16-1、元素的基本性质;价电子层构型和氧化态;1.有获得3个电子形成M3-的趋势 实际只有半径小，电负性大的N、P可形成极少数氧化数为-Ⅲ的具有离子键特征的固态化合物，但遇水强烈水解，溶液中无N3-，P3-离子。 如Li3N, Mg3N, Ca3P2 离子化合物 As不可形成As3- 2.没有M5+的离子化合物，M3+的离子化合物只有半径大的元素中才能形成，As3+简单离子只在强酸中存在 3.N、P 、As主要形成氧化态+Ⅲ 、+Ⅳ的共价化合物;N与同族其他元素性质的差异： 1. N-N单键键能反常地比P-P单键小。 2. N=N和N≡N的键能又比其他元素的大。 3. N的最大配位数为4，而P、As可达到5或6。 4. N有形成氢键的倾向，但氢键强度要比O和F的弱。 ;N、P 、As的元素电势图p517;自然界氮的存在形态;NH4Cl饱和+NaNO2;物理性质;化学性质;氮气用途;化学模拟生物固氮 固氮：把空气中的N2转化为可利用的含氮化合物的过程。 生物固氮：依靠某些微生物（如豆科植物的根瘤菌），通过生物催化剂－固氮酶的作用，在常温常压，温和条件下将空气中的氮气转变为氨。 人工固氮：用化学方法，将空气中的氮转变为氮的化合物。 化学模拟生物固氮：利用化学方法模拟固氮酶的作用，在温和条件下，将氮转变为氨。 ;豆科植物的根瘤 ;固氮原理：使N2活化，削弱N原子间的牢固三重健，使它容易发生化学反应。固氮酶中含有过渡金属与氮分子形成的配合物，此配合物使N2活化，易于被还原。 实验证明，氮分子与过渡金属形成的化学键，不仅有经典的σ配位键，还有π反馈键，导致氮分子的三键被削弱，氮分子被活化。 ;一、氨;结构;1、物理性质;液氨是良好的极性溶剂;临界温度405.6K，在常压下易于被加压液化，液氨具有较大的蒸发热，故被用于做冷冻机的循环制冷剂。 液氨的介电常数比水小得多，是有机化合物的较好溶剂。 液氨发生自偶电离。 液氨有溶解碱金属、碱土金属等活泼金属的特性，生成的稀溶液均呈淡蓝色，因含有”氨合电子“，所以有顺磁性、导电性和强还原性。 ;2、化学性质;氨分子中H的取代反应;氨解反应;配合反应;用途 工业上生产硝酸、铵盐（化肥）、尿素、染料、医药品和塑料等。做冷冻剂和循环制冷剂。 ; 液氨和氨水的几个比较;二、铵盐（NH4+）;水解性;铵盐的热分解： 实质：质子转移 稳定性规律：与NH4+ 结合的阴离子碱性越强，铵盐越不稳定。如卤化铵 NH4X 的热稳定性按NH4F －NH4I的顺序递增。 热分解产物：与阴离子对应酸的氧化性、挥发性有关，与分解温度有关。 ;固态铵盐→NH3↑+ 酸（或酸式铵）;氧化性酸;鉴定：;氨（NH3）与铵盐（NH4+）的比较;三、氨的衍生物;制备;化学性质： ⑴ 碱性： 二元弱碱（两孤电子对），碱性 N2H4＜NH3 N2H4+H2O=N2H5++OH- K1=3.0×10-6 N2H5++H2O=N2H62++OH- K2=7.0×10-15 常见硫酸盐N2H4·H2SO4 ，盐酸盐N2H4·2HCI ⑵ 不稳定性 在空气中燃烧并放出大量热。加热即爆炸分解。可作火箭的燃料。 N2H4（l）+ O2（g）=N2（g）+2H2O（l);⑶ 氧化还原性（类同H2O2） 酸中主显氧化性（慢）ψAθ（N2H5+/NH4+）=1.27V ψAθ（N2/N2H5+）=-0.23V 碱中为强还原剂 ψBθ（N2/N2H4）=-1.15V 4CuO+N2H4=2Cu2O+N2 ↑+2H2O N2H4+2X2=4HX+N2 例如：在硫酸肼中加入少量溴水,溴水褪色，有气体放出。 N2H62++2Br2=N2↑+4Br-+6H+;2. 羟氨(NH2-OH);纯羟氨是无色固体，熔点305K，不稳定，易溶于水 碱性：NH2OH+H2O=NH3OH++OH- Kθ=9.1×10-9 供电子能力的强度 NH3＞N2H4＞NH2OH 不稳定性：288K以上分解 3NH2OH=NH3↑+N2↑+3H2O 水溶液及其盐如[NH3OH]CI，[NH3OH]NO3较稳定 (氧化)还原性：NH2OH+AgBr=Ag+1/2N2+HBr+H2O N上有一对孤对电子：;3.氢叠氮酸HN3：无色有刺激性气味的液体,易挥发.;不稳定性： a.纯HN3极不稳定，受撞击立即爆炸而分解;c.氧化还原性（其中氧化数-1/3，既有氧化性，又有还原性）;一般不稳定，易分解，其剧烈程度视金属活泼性而异 a.离子型氢叠化物（ⅠA,B