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第六章 应力腐蚀撕裂(SCC) 一、应力腐蚀简介 Stress Corrosion Cracking 应力腐蚀裂纹:金属材料在某些特定介质和拉应力共同作用下所产生的延迟破裂现象称应力腐蚀裂纹。 一、腐蚀概述 1.腐蚀及其分类 材料(含保护层)与所处环境中的介质之间因发生化学或电化学作用而引起的破坏和失效现象称腐蚀。金属或非金属材料都会发生腐蚀,但金属的腐蚀最为突出。 腐蚀一般是按腐蚀机理、环境状态或破坏形式分类。按腐蚀机理分有化学腐蚀和电化学腐蚀;按腐蚀环境分有自然环境(如在大气、海水或土壤中)腐蚀和工业环境( 如在酸、碱、盐、工业水中)腐蚀;按产生破坏形式分有全面腐蚀和局部腐蚀。 2.腐蚀机理 (1)化学腐蚀 金属的化学腐蚀是指金属与周围介质单纯因化学作用而引起的腐蚀。如钢铁在高温下与空气中的氧气作用而生成氧化层。在150-570摄氏度 之间生成四氧化三铁 为主,大于570摄氏度时以生成一氧化铁为主。 (2)电化学腐蚀 金属的电化学腐蚀是指金属与电解质溶液接触时,由电化学作用而引起的腐蚀,它是因形成了腐蚀原电池而引起的。不同金属在与电解质溶液相接触中,由于它们的电极电位不同,便构成了腐蚀原电池。电极电位较低的金属首先失去电子,以正离子溶解进入溶液,成为腐蚀电池的阳极。阳极上过剩的电子经两种金属的界面流入电位较正的金属(阴极),并和溶液中能吸收电子的物质(去极化剂)结合,发生还原反应。所以在腐蚀电池中,阳极进行氧化过程而被溶解,而阴极进行还原过程。 腐蚀电池有宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池,宏观腐蚀电池主要是两种或两种以上金属构成的腐蚀电池称异种金属电池,如铜与铁在潮湿空气中就构成了这种电池。铜电位较正是电池的阴极,铁电位较负是电池的阳极而不断地被溶解。此外,同一金属的不同部位与含氧量不同的溶液接触,产生了电位的高低,也会构成宏观腐蚀电池,又称氧浓差电池。例如,盛水金属容器,水线下氧浓度相对较低,上部电位较正,成阴极;下部电位较负,成阳极。故水线下部位容易锈蚀。 微观腐蚀电池主要发生在含有杂质的金属,这些杂质造成电化学不均匀性,与电解质溶液接触时就会形成许多微小的原电池。一般说杂质比基体金属的电位高,是阴极。 此外,金属表面化学成分不均匀,金相组织的差异,内应力大小等,都有可能产生电位不等而形成微电池。奥氏体不锈钢在400-850摄氏度加热后出现晶间腐蚀,就是微观腐蚀电池作用的结果。因加热过程中晶界上大量析出,使靠近晶界的区域含铬量大幅度下降,两者电位的差异构成了无数微电池,使晶界区发生选择性溶解,形成晶间腐蚀。当金属表面上有氧化膜保护或镀层时,若氧化膜或镀层有孔隙或小破损,在电解介质中同样构成微观电池而发生腐蚀。 二、断裂及腐蚀的几个概念 在特定外界条件下工作的机件,虽然所受应力低于材料屈服强度,但服役一定时间后,也可能发生突然脆断。这种与时间有关的低应力脆断称为延滞断裂。 外界条件可以是应力,如交变应力;也可以是环境介质,如腐蚀介质、氢气氛或热作用等。 由交变应力引起的延滞断裂,就是疲劳断裂; 而在静载荷与环境联合作用下引起的延滞断裂,叫做静载延迟断裂,或称静疲劳; 如果在腐蚀介质中承受交变应力作用,则产生腐蚀疲劳。 三、应力腐蚀裂纹特征 1、形貌: 外观:无明显的均匀腐蚀痕迹,呈龟裂形式断断续续。 从横断面来看:犹如枯干的树木的根须,由表面向纵深方向往里发展,裂口深宽比大,细长而带有分支是其典型的特点。 从断口来看:仍保持金属光泽为典型脆性断口 2、断口特征 宏观:有亚稳扩展 区,最后瞬断区(与疲 劳裂纹相似);断口呈 黑色或灰色。 微观:显微裂纹呈枯 树枝状;腐蚀坑;沿晶 断裂和穿晶断裂。 应力腐蚀引起的破坏,常有以下特点: ??? (1)造成应力腐蚀破坏的是静应力,远低于材料的屈服强度,而且一般是拉伸应力(近年来,也发现在不锈钢中可以有压应力引起)。这个应力可以是外加应力,也可以是焊接、冷加工或热处理产生的残留拉应力。最早发现的冷加工黄铜子弹壳在含有潮湿的氨气介质中的腐蚀破坏,就是由于冷加工造成的残留拉应力的结果。假如经过去应力退火,这种事故就可以避免。 ??? (2)应力腐蚀造成的破坏,是脆性断裂,没有明显的塑性变形。 ??? (3)只有在特定的合金成分与特定的介质相组合时才会造成应力腐蚀。例如α黄铜只有在氨溶液中才会腐蚀破坏,而β黄铜在水中就能破裂。 (4)应力腐蚀的裂纹扩展速率一般在10-9-10-6m/s,有点象疲劳,是渐进缓慢的,这种亚临界的扩展状况一直达到某一临界尺寸,使剩余下的断面不能承受外载时,就突然发生断裂。 ??? (5)应力腐蚀的裂纹多起源于表面蚀坑处,而裂纹的传播途径常垂直于拉力轴。
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