第一章-热力学第一定律.ppt

2.节流膨胀是恒焓过程 节流膨胀过程为恒焓过程。 对理想气体来说，焓仅为温度的函数，焓不变，则理想气体通过节流膨胀，其温度保持不变。 而对实际气体而言，通过节流膨胀，焓值不变，温度却发生了变化，这说明实际气体的焓不仅取决于温度，而且与气体的压力有关。 四、热力学第一定律应用于实际气体 假设节流膨胀在dp的压差下进行，温度的改变为dT，定义： 下标H 表示该过程是恒焓过程。?J-T 称为焦耳-汤姆逊系数，它表示经节流膨胀气体的温度随压力的变化率。 ?J-T 的大小，既取决于气体的种类，又与气体所处的温度、压力有关。 四、热力学第一定律应用于实际气体 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是体系的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 四、热力学第一定律应用于实际气体 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的 。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 四、热力学第一定律应用于实际气体 第八节 热化学 一、化学反应的热效应 二、反应进度 三、热化学方程式 一、化学反应的热效应 （一）热效应 封闭系统中发生某化学反应，当产物的温度与反应物的温度相同时，体系所吸收或放出的热量，称为该化学反应的热效应， 亦称为反应热。 研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。 等容热效应 ：反应在等容下进行所产生的热效应。如果不作非膨胀功， 等压热效应 ：反应在等压下进行所产生的热效应。如果不作非体积功， 一、化学反应的热效应 反应物 生成物 等压 ① 生成物 ② ③ 等容 一、化学反应的热效应 与 的关系 式中 是生成物与反应物气体物质物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 一、化学反应的热效应 设某反应在反应的起始时和反应进行到 t 时刻时各物质的量为： a A + d D g G + h H t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0) t=t nA nD nG nH 反应进度ξ定义为: 二、反应进度 二、反应进度 a A + d D g G + h H 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 二、反应进度 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。 例如：298.15 K时： 三、热化学方程式 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 三、热化学方程式 当物质的状态，反应方程式进行的方向和化学计量数等不同时，热效应的数值和符号也不相同。即必须与所给反应的计量方程相对应。 三、热化学方程式 第九节 化学反应热效应的计算 一、赫斯定律 二、生成焓 三、燃烧焓 1840年，赫斯提出了一个定律： 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。 应用：对于无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 一、赫斯定律 赫斯定律只是对非体积功为零条件下的等容反应 或等压反应才严格成立。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 一、赫斯定律 （3） 由于(2)-(1)=(3) 等温等