《高聚物合成工艺学》绪论.pptVIP

1907年比利时人贝克兰德(Bakelite)在拜耳(A.Bayer 1872年) 工作的基础上合成出第一种合成树脂与塑料——酚醛树脂与塑料; 1911年英国的马修斯合成了PS； 到20世纪30年代以前，醇酸聚酯等相继投入工业化生产。 到20世纪30年代以后，德国人斯陶丁格尔(Staudinger获得1953年度诺贝尔奖)提出了高分子概念建立了高分子化学学科，人们掌握了分子量的控制方法，高分子合成材料有了迅速发展。 弗劳瑞(Paul J. Flory) : 聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系（1974年诺贝尔奖）。 1939年利用缩聚合成了PA66——第一个合成纤维品种(卡罗瑟斯) 利用加成聚合合成了PBS——第一个合成橡胶品种。 利用自由基聚合合成了PE——高压聚乙烯。普龙克特合成了塑料王——聚四氟乙烯(PTFE)。 20世纪40年代初，由于二战对合成橡胶的需求，从而发展了石油裂解生产烯烃和芳烃，奠定了石油化工的工业基础。 20世纪50年代以后，由于发现了有机金属化合物和过渡金属化合物组成的催化体系，可以容易地使烯烃和二烯烃聚合成线性聚合物。由于对烯烃和二烯烃的需求急剧增加，推动了石油化工的工业迅速发展。 1963年Ziegler-Natta获得了诺贝尔化学奖。 20世纪60年代末，高分子合成材料的技术水平、产品品种及性能，都达到了很高的程度。在世界上一个较完整的高分子合成工业体系已经建立起来。 2. 高分子化合物生产过程 (1)原料准备与精制过程：包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程与设备。 (2)催化剂(引发剂)配制过程：包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 (3)聚合反应过程：包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。 (4)分离过程：包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂，脱除低聚物等过程与设备。 (5)聚合物后处理过程：包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。 (6)回收过程：主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。 此外还有三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。 聚合物制造工艺过程举例 (1) 原料准备与精制过程 高分子合成工业的最主要原料是单体，其次是有些生产过程中需要加入有机溶剂，都可能含有杂质可能对聚合反应产生不利影响(单体纯度99%)。 单体贮存注意： a. 防止单体与空气接触产生爆炸、产生过氧化物。 b. 提供可靠的措施，保证在任何情况下贮罐不会产生过高的压力，以免贮罐爆破。贮存气体状态单体的贮罐应当是耐压容器。贮罐还应当远离反应装置，以减少着火危险。 c. 防止有毒易燃的单体泄漏出贮罐、管道和泵等输送设备。 d. 防止单体贮存中发生自聚现象，必要时应当添加阻聚剂。使用时再用NaOH洗涤除去。 (2) 催化剂(或引发剂)配制过程 常用的引发剂是过氧化物和偶氮化合物，过硫酸盐等。常用的催化剂是烷基金属化合物(如烷基铝，烷基锌等)，金属卤化物(如TiCl4，TiCl3等)以及路易士酸(例如BF3、SnCl4，FeCl3等)。 多数引发剂受热后有分解爆炸的危险，干燥、纯粹的过氧化物易分解。因此工业上过氧化物采用小包装，贮存在低温环境中，并且防火，防撞击。 常用的催化剂烷基金属化合物很危险，易遇空气燃烧或遇水爆炸。 金属卤化物易水解生成腐蚀气体。 (3) 聚合过程 高分子化合物的平均分子量、分子量分布以及其结构对高分子合成材料的物理机械性能产生重大影响，并且生产出来的成品不易进行精制提纯，因此对聚合工艺条件和设备的要求很严格： (a)要求单体高纯度，所有分散介质(水、有机溶剂)和助剂的纯度都有严格要求。 (b)反应条件的波动与变化，将影响产品的平均分子量与分子量分布，需要采用高度自动化控制。 (c) 对于大多数合成树脂的聚合生产设备，在材质方而要求不污染聚合物。 自由基聚合实施方法所用原材料及产品形态 自由基聚合方法：本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合。 离子聚合及配位聚合实施方法主要有本体聚合、溶液聚合两种方法。在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为淤浆聚合。 离子聚合及配位聚合实施方法所用原材料和产品形态 聚合物在聚合反应器中分批生产的，当反应达到要求的转化率时，将聚合物从聚合反应器中卸出。 进料→反应→出料→清理 a.不易实现操作过程的全部自动化，每一批产品的规格难以控制严格一致。 b.反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响，不适于大规模生产。 c.优点：反应条件易控制，便于改变工艺条件。所以灵活性