用EDTA滴定一种金属离子时.pptVIP

项目二滴定分析模块三配位滴定法; 学习目标 1、理解滴定条件的选择 2、掌握提高配位选择性的途径 ; 以前讨论的配位滴定反应都是溶液中只含有 一种金属离子的情况。 在实际工作中，溶液中往往会有多种金属离 子共存的情况，而EDTA能与多种金属离子形成 很稳定的配合物。 因此，用EDTA滴定一种金属离子时，共 存的金属离子可能会干扰测定。 如何在多种金属离子共存的溶液中进行金属离子的选择性的测定，即进行混合离子的分别测定？是配位滴定中十分重要的问题。 ;一、选择滴定的条件;如果只考虑酸效应： 上式的意义： （1）当符合上式要求时，具备了利用酸效应进行选择滴定的可能性。 （2）当两种离子浓度相等或相近时，即PCM0=PCN0,则只要： 就可以选择滴定M离子而N??子不干扰。;（3）上式只说明选择滴定M离子的可能性，不能 用来计算M离子的酸度。 ΔlgK 越大，或者被测离子浓度CM越大，干扰离子浓度CN越小，在N存在下准确滴定M的可能性就越大。 ;二、提高配位滴定选择性途径; 滴定M的最高酸度（PHmin），否则M配位不完 全，测定结果偏低，同时，又不能低于某一酸 度，否则N离子也被EDTA配位，使结果偏高。 如何确定M离子定量配位而Ｎ离子不干扰的酸度范围： 　　　　　课本Ｐ196-197 步骤 P197 ：【例6.14】和【例6.15】;;例1:当溶液中 Bi3+、Pb2+ 浓度皆为0.01 mol·L-1时，用EDTA滴定 Bi3+有无可能？适宜的pH范围？ 解：查表知，lgKBiY＝ 27.94，lgKPbY = 18.04 则：ΔlgK = 27.94 - 18.04 = 9.9 5 故： 滴定 Bi3+ 而时 Pb2+不干扰 由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低 pH 约为 0.7 滴定时pH也不能太大。 在 pH≈2时，Bi3+ 将开始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。 ;（二）利用掩蔽和解蔽 当被测金属离子M和干扰离子N不符合下列 条件： 就不能通过控制酸度的办法来选择滴定M离子而N 离子不干扰，此时可以采用掩蔽法消除N的干扰 配位掩蔽法 掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法;1、配位掩蔽法;配位掩蔽剂L需要具备下列条件： a. KNL＞＞KNY 这样EDTA 就无法破坏NL 掩蔽剂L不与M配位，即使配位， KML ＜＜KMY c.干扰离子N与掩蔽剂L形成的配合物NL应为无色或浅色， d.掩蔽剂要能在测定所要求的条件下使用 例2中用EDTA测定Zn2+时，共存的Al3+可用 NH4F掩蔽 用EDTA测定Ca 2+时，共存的Al3+就不能用 NH4F掩蔽, 因为 Ca 2+ + 2F - → CaF2 ↓ ;例4：溶液中含有Al3+，Zn2+，测定Zn2+时， Al3+干扰测定，可先在酸性溶液中加入过量的配位掩蔽剂NH4F(或NaF) ，使Al3+生成AlF63-后，再调至pH至5~6，用EDTA准确滴定Zn2+，共存的Al3+不干扰测定。; 例5： 测定铜合金中的铅、锌时，可在氨性试液中用KCN掩蔽Cu2+，Zn2+，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Pb2+。于滴定Pb2+后的溶液中加入解蔽剂甲醛(或三氯乙醛), 则Zn（CN）42-被解蔽而定量释放出Zn2+，然后用EDTA滴定释放出来的Zn2+。; 例6：当Al3+，Ti(IV)共存时，首先用EDTA将二者配位，使生成AlY和TiY。加入NH4F(或NaF)，则两者的EDTA都释放出来，如此可测得Al，Ti的总量。另外取一份溶液，加入苦杏仁酸，则只能释放出TiY中的EDTA，这样可测得Ti的量。由Al, Ti总量中减去Ti的量，即可求得Al的量。; 2、 沉淀掩蔽法; 3、氧化-还原掩蔽法; 例9： EDTA: lg KMgY = 8.7 ; lg KCaY = 10.7 lgKCaY－lgKMgY= 10.7－8.7 = 2 ≤ 5 EGTA: lg KMg-EGTA = 5.2 ; lg KCa-EGTA = 11.0 lgKCa