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一.稀土的简介和性质
二. 稀土的重要化合物
三.稀土的应用
四.稀土的分离
五. 稀土金属的制备
稀土元素的组成
稀土元素的发现
稀土元素的化学性质
稀土元素的物理性质
1、稀土元素的组成
稀土元素:周期表ⅢB族中原子序数为21、39和57~71的17种化学元素的统称。
稀土元素包括钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。
其中原子序数为57~ 71的15种化学元素又统称为镧系元素。
轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕
重稀土:钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇
2、稀土元素的发现
稀土金属是芬兰学者加多林(Johan Gado1in)在1794年发现的。当时在瑞典的矿石中发现了矿物组成类似“土”状物而存在的钇土,且又认为稀少,便定名为
(Baxe Earth)。
铝土矿
锰矿
铁矿
铜矿
40%
20~25%
20~60%
10%
稀土既非稀也非土
稀土元素性质很活泼,它们很容易跟氧结合形成氧化物。稀土矿物主要是磷酸盐、碳酸盐、氟碳酸盐和硅酸盐等。
RE元素“之最”
REE中丰度最大的元素:铈(Ce)
目前所有元素中磁性最强的是:钕(Nd)
最早观察到有超导现象的元素: 镧(La)
世界各国稀土资源分布及主要矿种2009年世界稀土资源蕴藏量约9850万吨
国别
储量
比例
主要矿种
中国
4300万吨
36.5%
独居石、氟碳铈矿、磷钇矿、褐钇钽矿、钛铀矿等
独联体
2000万吨
19.3%
铈铌钙钛矿、磷灰石及氟碳酸盐
美国
1300万吨
13.2%
氟碳铈矿
独居石
澳大利亚
540万吨
5.5%
独居石、碳酸岩风化壳稀土矿
印度
110万吨
3.1%
独居石
世界三大稀土矿床
名称
发现时间(年)
规模
其他
内蒙古白云鄂博
铁-铌-稀土矿床
1927
世界第一
开始只发现两种但当时没受到重视,直至新中国建立后
美国加利福尼亚Mountain Pass矿床
1949
世界第二
1966年矿山产量达到矿山历史的最高水平
四川牦牛坪
稀土矿床
1980s后期
世界第三
类型独特、易采易选
我国稀土发展过程
20世纪50年代初
发现并探明内蒙古白云鄂博超大型铁、铌稀土矿床
20世纪60年代中期
发现江西、广东等地风化淋积型矿床
20世纪70年代
发现山东微山稀土矿床
20世纪80年代
发现四川凉山“牦牛坪式”稀土矿床
至1998年,我国已探明稀土工业储量约4300万吨居世界第一位,其中白云鄂博东矿3000万吨、西矿500万吨;四川、山东、南方五省、台湾等共800万吨。
③ 氧化物稳定。
②比其他金属元素都活泼。
①燃点低。
④氧化物熔点高。
稀土金属是化学活性极强的元素,对氢、碳、氮、氧、硫、磷和卤素具有极强的亲和力。轻稀土金属于室温在空气中易于氧化,重稀土与钪和钇在室温形成氧化保护层,因此一般将稀土金属保存在煤油中,或置于真空及充以氩气的密封容器中。
稀土金属为一组呈铁灰色到银白色有金属光泽的金属,一般较软、可锻、有延展性,在高温下呈粉末状其反应性尤为强烈。其中铈的熔点为795℃,而镥的熔点为1652℃,差别明显
镧
铈
镨
钕
钐
铕
钪
钇
Sc
Y
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
密度(g/cm3)
2.99
4.47
6.19
6.77
6.78
7.00
——
7.54
5.26
熔点(℃)
1539
1509
920
795
935
1024
——
1072
826
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
密度(g/cm3)
7.88
8.27
8.54
8.80
9.05
9.33
6.98
9.84
熔点(℃)
1312
1356
1407
1461
1497
1545
824
1652
+3氧化态镧系元素离子多数有颜色,如果阴离子为无色,在结晶盐和水溶液中都保持Ln3+的特征颜色
二、稀土元素的重要化合物
①氧化物
③卤化物
⑤硫酸盐
⑨配合物
②氢氧化物
④硝酸盐
⑥碳酸盐
⑦草酸盐
⑧磷酸盐
①稀土氧化物
稀土氧化物的熔点都比较高,它们的热稳定性和氧化钙、氧化镁相近。不溶于水和碱的溶液,但能溶于无机酸(HF和H3PO4除外)生成相应的盐。稀土氧化物和其他金属氧化物可以相互作用生成复合氧化物。
除Ce、Pr、Tb以外,稀土氧化物可用通式RE2O3来表示。Ce、Pr、Tb的氧化物分别为CeO2、Pr6O11、Tb4O7。
②稀土氢氧化物
稀土元素的氢氧化物按其碱性强度来说近似于碱土
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