外斯的分子场理论虽获得了一定的成功,但分子场的起源问题却一直.pptVIP

外斯的分子场理论虽获得了一定的成功，但分子场的起源问题却一直没有解决，直到20年后量子力学发展了才出现转机，1928年弗伦克尔首先正确指出分子场可以用原子间的特殊相互作用来解释，同年海森伯把氢分子中电子之间的交换作用同电子自旋的相对取向联系在一起正确地解释了铁磁体中的自发磁化现象，从此，人们才意识到所谓的“分子场”实际是电子之间交换作用的一种 “平均场近似”。海森伯交换作用理论模型的建立，为铁磁量子理论的发展奠定了基础。; 一.氢分子中的交换作用 Heitler 和 London (1927) 1.交换作用 2.基态能量与电子自旋态的关系：交换能 二. Heisenberg 铁磁理论 1. Heisenberg 模型与分子场近似 2. 交换积分及铁磁性条件 三. 对Heisenberg 模型的评述; 在一个氢分子体系中，由 a，b 两个氢原子组成，a 和 b是两个氢原子的核，如果它们距离 R 很大，可以近似地认为是两个弧立的无相互作用的原子，体系的能量为 2E0 。如果两个氢原子距离有限，使原子间存在一定的相互作用，这时体系的能量就要发生变化。产生的相互作用如使体系能量降低，则体系稳定。 它们组成氢分子后，体系要增加核之间的相互作用项 e2/R，电子相互作用项 e2/r, 以及电子和另一个核之间的交叉作用项 (-e2/ra2)和(-e2/rb1).氢分子体系的哈密顿量可写成如下形式：;; 按此 Hamilton 量直接求解 Schodinger 方程是困难的，需要近似求解。以无相互作用时两个孤立原子的波函数?a(1)和?b(2)以及?a(2)和?b(1)为近似波函数，并考虑到两个电子自旋波函数的对称和反对称性，通过组合给出氢分子基态波函数的近似表达式（总的反对称要求） ： ?a(1)是a原子中的电子1的波函数。?b(2)是b原子中的电子2的波函数。?a(2)是b原子中的电子2在a原子的波函数。?b(1)是a原子中的电子1在b原子的波函数。;其中?A(1,2)， ?S(1,2)分别称为 自旋反对称波函数（自旋单重态）;该图取自《材料科学导论》（2019）p273; 以?1，?2为近似波函数，求解薛定鄂方程，得到对应于 两种状态的能量分别为：;K 是两个氢原子的电子间及电子与原子核之间的库仑能。 A 是两个氢原子中电子交换所产生的交换能，又称交换积分， 交换能是静电性质的，它的出现是量子力学的结果，来源于 全同粒子系统的特性。 对于氢分子，A 0，E1 E2，两电子的自旋相反，能量更低。所以氢分子基态电子磁矩为零，氢气呈现抗磁性。;(氢分子情况); 为了更好地反映能量依赖电子自旋取向这一特点，并方便以后的讨论，我们引入交换能的概念。在两个电子波函数正交的情况下，两种自旋取向的能量可以简化为： ;所以两电子自旋平行排列时： 两电子自旋反平行排列时：;当 A ＜ 0 时，自旋反平行为基态，这是氢分子情形 A ＞ 0 时，自旋平行为基态，这是可能出现铁磁性的条件海森伯的讨论就从交换能开始。; 交换能是泡利不相容原理的要求而引入的，所以这种交换力与库仑力数量级相当，对于氢分子，有两个电子在两个核的库仑场中运动，其电子自旋也就有两种可能的排列，或者平行，或者反平行。如果是平行的，不相容原理会要求电子远离；而如果是反平行，则电子可以靠的较近，其波函数显著交迭。然而两种排列的静电能量是不同的，因为当电子紧密靠近时，由于强的库仑排斥势，其能量要升高，这个因素只对自旋平行态有利，所以两个电子究竟处于哪一个态，取决于两个因素中哪一个占优势，对氢分子而言，其基态是两个电子反平行排列。 —— Omar：固体物理基础p499; 在经典理论中，有自旋的电子系统的库仑相互作用能不可能与该系统的总磁矩有联系，而在量子力学中，则有这样的联系，像氢分子的例子：除了“半经典”的静电排斥作用之外，还出现了与交换现象有关的附加静电能，这种现象没有经典的类比，它的存在是由电子的不可辨性引起的，并与泡利原理有关，由于交换现象，静电相互作用所引起的那部分系统能量获得了附加的对磁化强度的依赖关系，海森伯正是建议从这种依赖关系中去寻找出现铁磁性现象的原因。;1. Heisenberg 模型与分子场近似 1928年，Heisenberg 首先将氢分子的交换作用推广到多原子系统，他提出两点假设：① N个