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* 发酵过程分为三个阶段 (1)液化阶段 发酵性细菌将有机物(多糖,蛋白质和脂类)酶解成能溶于水的单糖、氨基酸、甘油和脂肪酸等小分子化合物。 * (2)产酸阶段 产氢产乙酸菌把丙酸、丁酸转化为乙酸,氢和二氧化碳。 耗氢产乙酸菌,利用氢和二氧化碳生成乙酸,还能代谢糖类生产乙酸,它们能转变多种有机物为乙酸。 发酵过程分为三个阶段 * (3)产甲烷阶段 产甲烷细菌群,可以分为食氢产甲烷菌和食乙酸产甲烷菌两大类群,它们利用前两阶段分解转化的甲醇、甲酸、乙酸、氢和二氧化碳小分子化合物等生成甲烷。 发酵过程分为三个阶段 * 液化阶段和产酸阶段是一个连续过程,统常称之为不产甲烷阶段,它是复杂的有机物转化成沼气的先决条件。在这个过程中,不产甲烷的细菌种类繁多、数量巨大,它们主要的作用是为产甲烷菌提供营养和为产甲烷菌创造适宜的厌氧条件,消除部分毒物。 * 6.生物制氢 * H2O H2 、O2 用于燃料电池、化学能转化为电能 电解,电能转化为化学能 燃烧,释放能量 利用光分解催化剂,利用太阳能分解水 生物制氢总述 * 生物制氢历史 十八世纪,Hoppe-Seyle观察到江河湖泊的淤泥中的细菌能分解有机物并产生H2和CO2。 1931年, Stephensen和Stickland发现淤泥中细菌的氢酶.后来发现许多微生物含氢酶。 1970s’, 由于世界性能源危机的爆发, 科学家建议以氢取代化石能源,发起了对微生物产氢的研究。 1980s’,氢酶的分离纯化及理化特性,氢酶基因的克隆。 1990s’,氢酶的结构功能、催化机理及应用研究.生物质制氢实验室研究、中试研究。 * 微生物吸氢与放氢 吸氢(hydrogen uptake, hup+, hup-):通过氢的氧化获得还原力,提供细胞代谢活动所需的能量 H2 2H++2e- 放氢(hydrogen production, hydrogen evolution):释 放细胞代谢过程中产生过剩的还原力 2H++2e- H2 * 氢酶的催化作用 利用产氢微生物细胞中的氢酶及其代谢活动,在温和条件下将H+还原为H2. * 生物制氢分类 生物制氢方法 产氢效率 转化底物类型 转化底物效率 环境友好程度 光解水制氢 慢 水 低 需要光,对环境无BOD污染 光发酵制氢 较快 小分子有机酸、醇类物质 较高 利用各种有机废水制氢,制氢过程需要光照 暗发酵制氢 快 葡萄糖、淀粉、纤维素等碳水化合物 高 利用各种工农业废弃物制氢,发酵废液在排放前需处理 光发酵和暗发酵耦合制氢 最快 葡萄糖、淀粉、纤维素等碳水化合物 最高 利用各种工农业废弃物制氢,在光发酵过程中需要氧气 * 生物制氢工艺 生物质暗发酵与光发酵制氢工艺 生物质 有机废水 预处理 预处理 糖化 洗脱 暗发酵制氢 分解菌 储氢罐 产氢菌 秸杆粉 光发酵制氢 H2 H2 光合菌 * 生物制氢反应系统 利用1kg秸杆可产生120L氢 * 7.热解气化 * 何谓热解? 热解是指生物质在隔绝空气或通入少量空气的条件下,利用热能切断生物质大分子中的化学键,使之发生一系列化学变化转变为固体(焦)、液体(有机物,水)和气体(有机物,无机物)的过程。 * 下吸式 上吸式 横吸式 单流化床 循环流化床 双流化床 气化炉类型 固定床 流化床 * 固定床气化炉中的四个过程 ①干燥过程 吸热过程,温度为100~150℃,生物质原料在此过程被加热,析出附着在生物质表面的水分。 ②热分解过程 吸热过程,当温度达到160℃以上后,高分子有机物开始发生热分解反应。 ③氧化过程 放热过程,也正是这部分反应热为还原区的还原反应、物料的热分解和干燥提供了必需的热量。 ④还原过程 吸热过程。生物质热分解后得到的炭与气流中的CO2,H2O发生还原反应生成可燃性气体。 * 上吸式气化炉的反应 * 下吸式气化炉的反应 * 8.热解液化 * 快速热解液化 采用超高加热速率(102~104K/s)、超短产物停留时间(0.2~2 s)及适中的裂解温度(480℃~650℃),使生物质中的有机高聚物分子在缺氧的环境中迅速断裂为短链分子,使焦炭和产物气降到最低限度,从而最大限度获得液体产品。 * × √ 生物油 快速热解 化学升级 锅炉燃油 生物质快速热解及生物油的应用 快速热解条件: 中等温度 (450–550 ℃); 高加热速率 (102–104 K/s); 短停留时间 (2 s); 油蒸汽的快速冷凝. 生物油利用的障碍: 高含氧量(30~50 wt%); 强酸性 ( pH 2~4); 热
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