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* 以A12O3陶瓷基复合材料为例,反应性混合气体(AlCl3/H2/CO2)在较低的沉积温度(950~1000℃)和压力(2~3kPa)下发生下列反应: * 2AlCl3(g) + 3H2(g) +3CO2(g) ? Al2O3(s) + 3CO(g) +6HCl(g) 固态的Al2O3沉积在纤维表面,最后形成陶瓷基复合材料。 H2(g) + CO2 (g) ?H2O(g) + CO(g) * 与CVD工艺相比,CVI工艺实际上是一种低温和低压工艺,这样就可以避免一般陶瓷基复合材料工艺对增强材料的损伤。 CVI制造的产品,其实际密度可以达到理论密度的93%~94%。 * CVI工艺生产CMC的主要优点: ①在高温下有很好的机械性能; ②可以生产一些较大的、形状复杂的产品; ③产品能较好地保持纤维和基体的抗弯性能。 * CVI工艺的主要缺点就是生产工艺时间较长,生产成本较大。 * 4)溶胶--凝胶法和热解法 ①溶胶--凝胶法 溶胶--凝胶(Sol-Gel)法是运用胶体化学的方法,将含有金属化合物的溶液,与增强材料混合后反应形成溶胶,溶胶在一定的条件下转化成为凝胶,然后烧结成CMC的一种工艺。 * 由于从凝胶转变成陶瓷所需的反应温度要低于传统工艺中的熔融和烧结温度,因此,在制造一些整体的陶瓷构件时,溶胶--凝胶法有较大的优势。 * 溶胶---凝胶法与一些传统的制造工艺结合,可以发挥比较好的作用。 如在浆料浸渍工艺中,溶胶作为纤维和陶瓷的黏结剂,在随后除去黏结剂的工艺中,溶胶经烧结后变成了与陶瓷基相同的材料,有效地减少了复合材料的孔隙率。 * ②热解法 热解(Pyrolysis)法就是使聚合物先驱体热解形成陶瓷基复合材料的方法。 * 如由聚碳硅烷生产SiC陶瓷基复合材料中,聚合物一般在热解过程中有较高的陶瓷产量、低的收缩、好的机械性能,同时聚合物本身容易制备。 聚合物热解法可用来生产SiCf/SiC和Si3N4f/SiC等陶瓷基复合材料。 * 溶胶--凝胶法和热解法生产CMC的优点: ①、容易控制复合材料的组分,无论是溶胶还是聚合物先驱体都比较容易渗透到纤维中; ②、最后成型时的温度较低。 * 溶胶--凝胶法和热解法生产CMC的缺点: ①、在烧结时会产生较大的收缩; ②、收率较低。 * 5)自蔓燃高温合成法 自蔓燃高温合成(self-propagation high temperature synthesis )法就是利用高效的热反应使化学反应自发进行下去,最后生成所需要的产品。 * 自蔓燃高温合成技术一般用于制造系列耐火材料。 该技术生产的产品中一般都有较多的孔隙。 为了减少孔隙,在燃烧反应结束后,温度还相当高的情况下,应立即置于较高压力。 * 自蔓燃高温合成技术中没有外加的热源,一些用传统方法难以生产的陶瓷化合物通过急剧升温的高热反应被制造出来。 如将钛粉和碳黑混合,冷压成型,点燃,迅速引燃后形成碳化钛。 * 以自蔓燃高温合成法制造的耐火部件具有以下特点: ①很高的燃烧温度(最高可达4000℃以上) ②简单、低成本的设备; ③ 能很好地控制化学组成,可以制造不同形状的产品。 * 许多陶瓷产品如SiC/Al2O3 TiC/ Al2O3 BN/ Al2O3 TiB2/TiC等都可以用自蔓燃高温合成法制造; 另外一些金属基的材料也可以用此法生产,因此在美国、俄罗斯等一些国家,围绕自蔓燃高温合成法在不断研制新的产品和技术。 * 陶瓷基复合材料的制备工艺 (1)纤维增强陶瓷基复合材料的制备 纤维增强陶瓷基复合材料的性能取决于多种因素。 * 1、从基体方面看,与气孔的尺寸及数量、裂纹的大小以及一些其他缺陷有关; 2、从纤维方面来看,则与纤维中的杂质、纤维的氧化程度、损伤及其他固有缺陷有关; * 从基体与纤维的结合情况看,则与界面的结合效果、纤维在基体中的取向以及基体与纤维的热膨胀系数差有关。 正因为有如此多的影响因素,所以在实际中针对不同的材料,制作方法也会不同。 * 纤维 浸渍浆料 纤维缠绕在辊筒上 纤维裁剪铺层 压力 纤维/玻璃陶瓷复合材料 热压,800~925 ℃ 脱黏结剂, 500℃ 热压纤维增强玻璃陶瓷基复合材料的工艺路线 * 此工艺流程图主要包括以下四个过程: ①纤维首先通过浆料池; ②浸渍的丝被卷到一个转筒上; ③干燥后被切割并依照一定的要求层状排列; ④固化并加热成型。 * 其中,浆料池中的浆料由陶瓷粉末、溶剂和有机黏结剂组成;另外,再加入一些润湿剂,有助于提高纤维在浆料中的浸润性。 * 下图显示了在热压各向同性氧
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