碘量法测定金精矿中铜的测量不确定度评定.docVIP

碘量法测定金精矿中铜的测量不确定度评定 2010年第5期/第31卷黄金 GoLD 碘量法测定金精矿中铜的测量不确定度评定 张琦,陈永红 (长春黄金研究院) 摘要:根据《测量不确定度评定与表示》(指南),以碘量法测定金精矿中的铜质量分数为例,对 测量结果进行不确定度评定.分析了不确定度的主要来源,包括称样质量,标准溶液的配制,标准 滴定液的标定及样品测定等引入的不确定度分量.对各不确定度分量进行了分析计算,求得合成 标准不确定度为0.077%,扩展不确定度为O.16%. 关键词:不确定度评定;碘量法;金精矿;铜 中图分类号:O655.2文献标识码:B文章编号:1001—1277(2010)05—0057—04 0引言2不确定度的评定 测量不确定度被定义为表征合理地赋予被测量 之值的分散性,与测量结果相联系的参数….由于 误差的评定存在着困难和缺陷,近年来,在分析领域, 测量不确定度的评定越来越受到人们的青睐.测量 不确定度是评价检测结果可信性,可比性和可接受性 的重要指标.对检测结果进行测量不确定度评定是 中国实验室国家认可委员会(CNAL)认可准则对实 验室的要求,是分析科学发展的必然趋势.随着 国际贸易的不断发展,国际间科技领域的交流与合 作日趋频繁,在测量领域与国际接轨中不确定度已越 来越显示出其重要性.因此,开展实验室检测结 果的不确定度评定意义重大. 目前,已发表了较多介绍和研究不确定度评定的 文献,但有关对容量分析方法测定结果进行不确定度 评定的文献较少L4J.笔者对碘量法测定金精矿中 铜的测量不确定度进行了评定,旨在通过评定找出影 响不确定度的主要因素,以便对这方面的分析工作进 行指导,从而提高实验室的检测水平. 1测定方法 碘量法测定金精矿中铜质量分数采用国家标准 方法GB/T7739.4_2oo7口.其方法提要为:一定质 量的试料样品经盐酸,硝酸和溴分解,蒸至近干,取下 加水30mL,加热煮沸使可溶性盐溶解,冷却后在弱 酸性(pH5)环境中,用氟化氢铵掩蔽铁,加入适量 碘化钾,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴 定至淀粉蓝色恰好褪去即为终点,记录读数并计算出 铜的质量分数. 2.1数学模型的建立 为了使碘量法测定金精矿中铜质量分数测量结 果的不确定度得到客观评定,数学模型的建立应能完 全反应整个分析流程,包括称样质量,铜标准溶液的 配制,硫代硫酸钠标准滴定液的标定及样品分析测定 等过程.最终建立的数学模型为: w(Cu=x100(1) 式中:(Cu)——铜的质量分数(%); m.——称取高纯铜的质量(g); 高纯铜的纯度(%); -_～配制铜标准溶液的体积(mL); .—— 移取铜标准溶液的体积(mL); —— 滴定铜标准溶液所消耗硫代硫酸钠标准 滴定液的体积(mL); l/3——试料溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定液 的体积(mL); 铜的摩尔质量(g/mo1),在整个计算中被 引用两次,每次都带来一定的不确定度, 因此数学模型中未将其消除; m——试料的质量(g). 若记(置)为各分量置的标准不确定度,则相 对合成标准不确定度与各分量相对标准不确定度有 如下关系: = {『:2[]+2Ucml【】十ij【J+rj十 []+【】.『+【】+ [『+2[】 收稿日期:2009—12—28 作者简介:张琦(1962一),女,吉林长春人,高级工程师,主要从事矿物分析工作;吉林省长春市南湖大路6760号,130012 黄金 2.2各分量标准不确定度的计算 2.2.1不确定度分量/Z(m.)的计算 配制1000mL0.004g/mE的铜标准溶液,应称 量99.99%高纯铜的质量为: m.::4.0004gogmo— 称量的不确定度来自两个方面:①称量的变动 性.通过测量统计,在10g以内,天平称量的变动性 标准偏差为0.053mg.②天平校正产生的不确定 度.按检定证书上给出的在95%置信概率时不确定 度为±0.1mg,换算成标准偏差为0.1/1.96= 0.052mg. 合成以上两项,得到称量的标准不确定度为: u.(///,0)=~/(0.053)+(0.052)=0.074mg; 相对标准不确定度为: ::0.000018. //In4000.4.. 2.2.2不确定度分量(P)的计算. 为避免表面污染带来的不确定度,称量前应对高 纯铜的表面进行预处理.如果处理方法为供应商所 提供的,则可以忽略表面污染带来的不确定度. 按供应商目录所给出的铜纯度为(99.99± 0.O1)%,即(0.9999±0.0001),按均匀分布转化成 铜纯度的标准不确定度为: u(P)::0.000058;√ 3 相对标准不确定度为: : 0— .000— 058 : 0.000058.P099() .99…. 2.2.3不确定度分量