第3章 水化学与水污染.pptVIP

§ 3.1 溶液的通性 (3) 蒸气压下降的应用 § 3.2 水溶液中的单相离子平衡 3. 配体取代反应 又如，血红色的[Fe(NCS)]2+中加入NaF反应如下： 一种配体取代了配离子内层的另一种配体，生成新的配离子的反应称为配体取代反应。例如将[M(H2O)n]m+中的H2O取代，可以生成新的配合物。 　缓冲作用原理 　　 加入少量强碱： 0.10mol·L-1 HAc-NaAc [c(HAc)=c(NaAc)] 　　溶液中大量的A–与外加的少量的H+结合生成HA，当达到新平衡时，c(HA)略有增加，c(A–)略有减少， 变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。 加入少量强酸： 　　 溶液中较大量的HA与外加的少量的OH－生成A–和H2O，当达到新平衡时,c(A–)略有增加, c(HA)略有减少，　　　变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。 弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液具有一个重要性质，该溶液的pH值在一定范围内不因稀释或外加少量酸或碱而发生显著变化，即对外加的酸和碱具有缓冲能力，这种溶液称作缓冲溶液。 注意：缓冲能力有一定限度的。当加入大量的强酸或强碱，使溶液中的Ac￣或HAc耗尽，则溶液将失去缓冲能力。 组成缓冲溶液的一对共轭酸碱，如HAc－Ac￣又称为缓冲对。可用通式表示缓冲对之间存在的平衡： 共轭酸 共轭碱 + H+ 3. 缓冲溶液pH的计算 　　 式中c(HA) , c(A－)为平衡浓度，但是，由于同离子效应的存在，通常可用初始浓度c0(HA) , c0(A-)代之。 1) 弱酸－弱酸盐（共轭碱）： 例：HAc－NaAc，H2CO3—NaHCO3（缓冲对） 2) 弱碱 — 弱碱盐(共轭酸) 如：NH3 · H2O — NH4Cl 3) 由多元弱酸－酸式盐组成的缓冲溶液 　如 NaHCO3 — Na2CO3, NaH2PO4 — Na2HPO4 ⑴ 溶液为酸性或中性 ⑵ 溶液为碱性 应按水解平衡精确计算。 附例3.4 40.00 cm3 1.000mol·dm-3 HAc与20.00cm3 1.000 mol·dm-3 NaOH混合，求混合液的pH值? 解：HAc + NaOH = NaAc + H2O 由于HAc过量，反应平衡后生成0.02000mol的Acˉ,并剩余0.02000mol HAc，溶液总体积为60cm3。于是 已知HAc的pKa为4.76，因此 解：50.00cm3缓冲溶液中加入盐酸后总体积为50.05 cm3，加入的1.00 mol·dm￣3盐酸由于稀释，浓度变为： 例3.5 若在50.0 cm3含有0.100 mol·dm￣3 HAc 和0.100 mol·dm￣3 NaAc的缓冲溶液中，加入0.050 cm3 1.00 mol·dm￣3的盐酸，求其pH值。 由于加入的H+的量相对于溶液中Acˉ的量而言很小，可认为加入的H+完全与Acˉ结合成HAc分子。于是 c(HAc) = (0.100 + 0.001)mol ·dm￣3 = 0.101 mol ·dm￣3, c(Acˉ) = (0.100 – 0.001)mol ·dm￣3 = 0.099 mol ·dm￣3 例3.5 若在50.0 cm3含有0.100 mol·dm￣3 HAc 和0.100 mol·dm￣3 NaAc的缓冲溶液中，加入0.050 cm3 1.00 mol·dm￣3的盐酸，求其pH值。 计算结果表明： 50 cm3 HAc-NaAc缓冲溶液中，若加入少量的强酸(0.05cm3 1.0mol·dm-3的盐酸)，溶液的pH值由4.76降至4.74，仅改变0.02；但若在50cm3纯水中加入0.05cm31.0 mol·dm-3 HCl 溶液，则由于H+的浓度约为0.001mol·dm-3，pH值等于3，即pH值改变了4个单位。 思考：缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？ 例题3.6 若在 50.00mL 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中，加入0.100mL 1.00 mol·L-1的HCl ，求加入HCl前后溶液的pH值各为多少？ 解：加入 HCl 前: 缓冲溶液的缓冲性能的计算 　　加入 HCl 后: 加HCl前浓度/(mol·L-1) 0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x 0.150 0.200 加HCl后初始