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国内外含油污泥脱水处理技术综述
周付建,王湘,杨军文,许国平
(岳阳长岭设备研究所有限公司,湖南 岳阳 ?414000)
摘要:石油开采和加工过程中会产生大量的含油污泥,对生产和生态环境产生极大危害;同时作为一种宝贵的二次资源,必须对其进行脱水-无害化处理,才能进行资源化利用。综述了国内外含油污泥脱水技术现状,介绍了各技术的原理、特点和研究应用情况,并展望了含油污泥脱水处理新技术的发展方向。
关键词:石油开采与加工 含油污泥 脱水工艺 展望
1.前言
在石油开采、炼制及含油污水处理过程中,会产生大量含油污泥,主要包括罐底泥、隔油池底泥、气浮后浮渣。目前我国年产油泥总量达500万t,胜利油田年产油泥量在10万t以上,大港油田年产油泥约15万t,河南油田年产油泥量5万t[1];长岭石化原油加工量约700万t/a,年产油泥量约5000t,合计0.71kg油泥/t原油[2]。我国大部分油田、炼厂油泥的含水率通常在70%~99%之间,油、盐成份含量高,同时含有大量的苯系物、酚类、芘、蒽等有毒物质。由于高含水率油泥为一个强稳定性的乳化体系,通过简单的物理、化学方法短时间难达到较好的脱水效果,而油泥长期积压会成为“污染源”,导致恶臭气体逸出,不仅危害工人身体健康,同时影响周边环境。
近年来,为倡导绿色生产、节约资源及保护环境,国内外炼厂普遍将油泥送入焦化装置作为急冷油使用;部分炼厂采用成套焚烧发电系统,但因含水率高,出现了诸多问题,如能耗高、设备腐蚀加剧、甚至出现了焚烧系统难正常运行情况。
2.国内外含油污泥脱水工艺
国外学者对油泥中水的形态和分布做了大量的研究工作,其中按Vesilind、 K.R.Tsang、N.katsiris等[3-5]定义,可将油泥中的水分为:间隙水(约占水体积的70%)、表面吸附水、毛细水、结合水(约占10%)。对油泥脱水的处理,迄今为止国内未掌握经济合理的处理手段,因此找出一条适合我国国情的、经济技术可行的油泥脱水技术迫在眉睫。当前主要采用的方法:调质-重力沉降浓缩工艺、调质-机械脱水工艺、调质-超声波辐射脱水、热萃取脱水等。
2.1 国内处理含油污泥脱水工艺
(1)油泥改性-重力沉降浓缩工艺
油泥脱水过程实际上是污泥的悬浮粒子群和水的相对运动,其中浓缩、化学调质、脱水是含油油泥处理必不可少的环节[6]。高含水量的含油污泥不能直接进行机械脱水操作,先必须进行调质,即通过一定手段调整固体粒子群的性状和排列状态,使之适合不同脱水条件的预处理操作;然后才能实现泥、水分离。
油泥脱水的关键是通过解吸附和破乳来降低含油污泥中油、水的含量。因此,含油污泥的调质,除投加混凝剂、助凝剂外,还必须投加表面活性剂、破乳剂、pH调节剂等,同时辅以加热等手段,以改善污泥的脱水性能。李凡修[7]研究发现,无机絮凝剂中,PAC的效果最好;有机絮凝剂中,阳离子型聚丙烯酰胺(CPAM)由于具有正电荷中和与吸附架桥的双重作用,絮凝效果较好。有机和无机絮凝剂都有投加量适度的问题,投加量过大会使油泥比阻升高,水分反而难以脱除。
目前国内较多炼厂,如胜炼、长岭石化、中原油田等对油泥调质改性后,再“多次”重力沉降脱水,但由于油泥中的油成份主要为胶质、沥青质、石蜡等,通过重力沉降速度慢,短时间内难以达到较好的效果,处理后油泥含水率>85%。
(2)机械脱水工艺
机械脱水主要技术有真空过滤、加压过滤、滚压过滤和离心过滤,其原理是在过滤介质两面产生压差,使固体颗粒被截留而水分通过。调质-机械分离技术是一种比较成熟的油泥脱水技术,同时还能回收一部分油。由于不同地区油泥成份不同,其调质改性药剂、脱水工艺也有差别。
早在1994年,呼和浩特市炼油厂技术人员鲁伟[8]采用橡胶板框压滤技术对含油浮渣进行脱水。板框压滤机属于间歇式操作,通过压滤处理,浮渣的含水率从99%降低到71%左右,效果较为理想。但由于含油浮渣粘度高、过滤比阻大,随着压滤脱水的进行,滤饼粒子变形,进一步增加了比阻。在过滤过程中,这些变形粒子对滤框磨损较大,且极易粘附在滤布上,难以清洗。
目前国内主要使用三相卧螺离心机对油泥进行脱水,如镇海炼化、洛阳石化、上海石化、济南炼油厂等,但脱水效果均不理想,主要表现:脱后油泥含水率仍75%~85%之间,脱水后水相中悬浮物含量高,离心机运行维护成本高。此外,通过离心设备对油泥脱水,还须注意离心机的离心因数、油泥停留时间的平衡和调节等,条件较苛刻[9]。
(3)超声波辐射脱水
超声对有机物的降解主要基于超声空化和空化自由基原理:当一定强度的超声作用于油泥体系时,将产生大量的空化泡,这些气泡会随着声波变化而改变大小并瞬间破灭,产生空化现象,形成瞬间热电,产生高温、高压。而且超声还能起强化传质及絮凝等传递作用,其振动能量可
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