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Fourier变换红外光谱仪工作原理示意图 光源 干涉仪 试样 检测器 电子计算机 红外光谱 干涉图 2、干涉仪：核心部分。它将光源来的信号以干涉图的形式送往计算机进行Fourier变换的数学处理，最后将干涉图还原成透射比随波数变化的普通红外光谱图。 1、光源：常用的是硅碳棒、高压汞灯，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射。 七、试样制备 1、对试样的要求 红外光谱的试样可以是气体、液体或固体，应符合以下要求： （1）试样应为单一组分的纯物质，纯度98%。通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。 （2）试样不应含有游离水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； （3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围10%-80%。 2、制样方法 液体或溶液试样: （1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 （2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 （3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 固体试样: （1）压片法：1~2mg试样+200mg 纯KBr——干燥处理——研细——置于模具中——混合压成透明薄片——直接测定； （2）石蜡糊法：试样——干燥——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间； (石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。 （3）薄膜法——高分子化合物的测定： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 压片机 红外光谱分析法2012教材 谢谢 红外光谱分析法 郑秀玉 一、红外光谱区 红外线：波长在0.75~1000μm之间的电磁波。这个光谱区间称为红外光区。 红外光谱区介于可见光区和微波区之间。 波长与波数的关系： σ（cm-1)= 1 λ(cm) = 104 λ(μm) 名称 λ（μm） σ（cm-1) 近红外区 0.75~2.5 13300~4000 中红外区 2.5~25 4000~400 远红外区 25~1000 400~10 通常将红外光谱划分为三个区域：近红外区、中红外区、远红外区。 二、基本原理 简正振动 简正振动的振动状态是分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，其振动频率和位相都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，而且同时达到其最大位移值。 简正振动的基本形式 伸缩振动 变形振动 1、伸缩振动 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号v表示。 (1) 对称伸缩振动 (2)不对称伸缩振动 符号vs 符号vas 2、变形振动——弯曲振动或变角振动 （2）面外变形振动 非平面摇摆振动（ω） 扭曲振动（τ） 基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动。 （1）面内变形振动 剪式振动（δ） 平面摇摆振动（ρ） 不同的振动方式具有不同的能量，故分为若干振动能级。同一振动能级又包含若干转动能级。 红外区的电磁能量较低，不足以使分子产生电子能级的跃迁，只能引起分子的振动和转动能级跃迁，当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一致时，分子就吸收红外光的能量，从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。红外吸收光谱是由于物质吸收红外光的能量，引起分子中振动、转动能级的跃迁而产生的。因此，红外吸收光谱是分子的振动、转动光谱。 三、红外吸收光谱 如果用连续改变频率的红外光照射某试样，由于试样对不同频率的红外光吸收的程度不同，使通过试样后的红外光在一些波数范围减弱了，在另一些波数范围内较强，由仪器记录该试样对红外光的吸收曲线称为红外吸收光谱。 红外光谱以T~?或T~σ 来表示。 苯酚的红外光谱 σ/cm-1 设分子的原子数为n ? 对非线型分子,理论振动数=3n-6 如H2O分子，其振动数为3×3-6=3 1、 理论振动数（峰数） ? 对线型分子，理论振动数=3n-5 如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4 理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为： c）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 b）谱线简并（振动形式不同，但其振动频率相同，如CO2分子的面内与面外弯曲振动）； a）对称性