流动注射在线预浓集—原子吸收法用于铬的形态分析.pdfVIP

第一章前言 第一章前言 §1化学形态分析的研究方法及其进展 §1-1元素化学形态分析的重要意义 随着现代科学技术的不断发展，人们对分析化学的要求已不仅满足于元素总 浓度的测定。因为总浓度不能反映元素在样品中存在的实际状态，因而不能给出 元素的化学活性、生物活性以及毒性等在生物、环保、临床医学、毒理学等各个 研究领域十分需要了解的信息。研究发现，元素的不同价态、不同存在形态具有 不同的物理、化学性质与生物活性，如Cr(III)是维持生物体内葡萄糖平衡以及脂 肪蛋白质代谢的必须的元素之一，而Cr(VI)是水体中的重要污染元素，有包括致 癌作用在内的多种毒性。就元素的毒性而言，对生物和人体毒性的大小与其存在 的形态有关，例如，不同形态的砷，其毒性大小的顺序为砷化氢亚砷酸三氧化 ．二砷砷酸盐胂酸砷，砷甜菜碱与砷胆碱的毒性小于甲基砷和乙基砷，甲基汞 的毒性大于苯基汞和乙基汞等。如果以氯化物的毒性因子定为1，Cu一富里酸； Cu一丹宁酸：Cu一羟羧基奎啉；CH3HgCh 为O36：o6；10；7；20；300【l】。元素不同化学形态不仅直接影响它的毒性 与生态效应，而且也影响它们在生物体内、生态环境中的迁移转化过程。因此， 元素化学形态分析在生命科学、环境生物学、环境地学、环境工程学、环境质量 评价等的研究中具有重要的意义。开展元素形态分析研究，推动分析化学向更深 层次发展，已成为各国分析化学家所面临的挑战性新课题。 §1．2元素形态的定义与分类 §1．2．1元素形态的定义 元素形态是指某种元素的各个物理一化学形态，其总和构成样品的总浓度 【2】。物理形态是指元素在样品中的物理状态，如溶解态、胶体和颗粒状等。化 学形态是指元素在样品中以某种离子或分子存在的实际形式，它包括元素的价 态、化合态、结合态、聚合态、结构状态等，如铅在不同条件溶液中可能以Pb2。， 第一章前畜 就是确定元素在样品中各种形态的分布与含量。 §1．2．2元素形态的分类 由于体系中所存在化学形态的复杂性，目前尚没有统一的划分元素形态的标 准，往往因具体研究对象与要求不同而有所不同。一些作者根据元素在样品中的 稳定程度将其分为稳定态和不稳定态：也有作者根据元素在水溶液中的电化学活 性，将其分为活性态和非活性态；对于固体形态分析，有人划分为水溶态、酸溶 态、碱溶态、过氧化氢溶态和王水溶残渣态等。现在较公认的一个准则是将能通 45u 过o m孔径滤膜的称为溶解态，被截留的称为颗粒态，前者又进一步区分为 稳定态与不稳定态、离子态与胶体态、络合态与非络合态、无机态与有机态等【3】。 由此可见，化学形态分析的内含是很广泛的。 §1．2．3元素形态分析的层次 形态分析层次是指形态分析按不同的要求和复杂程度所划分的级别，划分依 据由分离和测定的具体规模和内容来确定，一般分为三个层次【4】：初级形态分 析、次级形态分析和高层次形态分析。初级形态分析是指先用某种溶剂进行萃取， 45 经O urfl膜过滤后，分别测定溶液和残渣中某元素的总量，这一级分析主要考 察元素某形态的溶解情况，解决区分溶解态和非溶解态，部分有机态和无机态的 问题。次级形态分析则为对残渣用不同溶剂作进一步萃取，或对溶液作进一步分 离，再测出不同相中有关元素的含量，目的在于区分离子态和非离子态、络台态 和非络合态、有机态和无机态，并确定相应量的范围。高层次形态分析是指对各 种形态在分子水平上的研究，例如对残渣作表面分析以及确定溶液中的络合物组 成、离子的电荷、元素的价态及各种成分的优势分布等。 §1．3元素化学形态的分析方法 §1．3．1样品采集与保存 与测定元素总量的方法不同，形态分析要求尽可能地进行原位分析，但由于 仪器和技术上的困难，很多情况下无法做到现场分析，测定工作只能在实验室中 完成。这样，试样的采集与保存就成了形态分析中的重要一环【5】。对此，在采 样中必须要考虑形态分析的基本要求，如取样要具有代表性；样品能保持原来状 2 第一章前言 态，不污染、不变化；保存与运输方法适当等。采样计划也要围绕着这些要求来 制定。取水样时，如果待测成份随时间改