改2+吕序强+第一章简单分子的构型和构.pptVIP

3.绕双键中的σ键旋转（把构型看成构象） 在烯烃中旋转能障（约为60 KCal/mol）可以近视认为是断裂一个π键必须的能量（由它限制旋转） 。 A-CX=CX-B类分子中： A=B　如 2-丁烯； A≠B (如1-氯丙烯)的VΦ与 ?Φ关系如图： ?Φ=90°顺式构型 ； ?Φ=270°反式构型； 反式构型比顺式构型稳定的多 反-2-丁烯比顺-2-丁烯稳定1 KCal/mol； 反-2,2,5,5-四甲基-3-已烯比顺式-2,2,5,5-四甲基-3-已烯稳定9 KCal/mol； 而反-1,2-二氯乙烯比顺-1,2-二氯乙烯不稳定0.5 KCal/mol。 10个可能的1,2-二卤乙烯中，仅有一个二碘化合物的反式构象是优势构象。 在所有情况，特别是含卤素化合物，还不能完全解释观察到构象稳定性的差异，主要是由于非键合的邻近碳原子上的取代基的相互作用的差异。 四.非键合的原子、基的作用力 分子内、分子间的非键合的原子、基的相互作用，在立体化学中是重要的，反应性与结构的依赖关系，很大程度取决于“空间”或“非键合”的原子、基的相互作用。 有两种作用力： 吸引力：VA=-A/ρ6 斥力：VB=B/ρ12(或Ｂe-μρ) Vρ=-A/ρ6+B/ρ12 A 、B：为常数，取决于相互作用原子、基的性质。