醌类演示文稿.pptVIP

醌类 醛及邻二硝基苯 OH- 紫色化合物 2．? 颜色反应：??（1）??Feigl reaction:醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。在这个反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电子的作用。 + 2HCHO + OH- + 2HCOO- + + 紫色 OH- （2）无色亚甲兰显色试验： 醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液， 若出现兰色斑点 可能含苯醌或萘醌 不显色不显色　　　　可能含蒽醌 （3）与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven reaction）对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成兰绿或兰紫色。 蒽醌类无此反应。 萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制。 乙二胺------ethyldiamine 二乙胺------diethylamine （4）?????? Karius reaction:将苯醌或萘醌类溶于石油醚中，加入乙二胺，可呈现各种不同颜色。 蒽醌类无此反应。 （5）?????? Borntrager’s reaction: 羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。 这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应。 .. 药粉 酸水热提 酸水液 Et2O 萃取 萃取液 加5%NaOH 碱水液（显红色） 醚层（变为无色） （6）醋酸镁反应（Magnesium acetate  reaction）羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物。生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测。多用作 PPC、TLC显色剂。  羟基蒽醌乙醇液 点于滤纸上 干燥 喷0.5%醋酸镁 甲醇液 90 。C 5 min 显色 若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环 显橙黄-橙色 若一个a-OH，邻-OH 显兰、兰紫色 间--OH 橙红、红色 对--OH 紫红、紫色 SECTION 3 醌类化合物的提取分离  ?????????? 醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样。一．一般醌类成分的提取分离1：有机溶剂提取法：A .将药粉用有机溶剂提取,提取液浓缩,可能析出结晶，再重结晶。 ?B. 游离形式蒽醌成分可用不同极性溶剂依次提取，溶剂极性由小到大，在提取过程中可得到初步分离。如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄素甲醚可被石油醚提出，而极性较大的多羟基蒽醌则需乙醇提出。 2．碱提酸沉法：适于具酚羟基的醌类成分。它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出。3．水蒸气蒸馏法：适于分子量较小的苯醌及萘醌类。它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发性的醌类分离4．分离：多采用吸附层析。许多醌类色素在植物中含量不高，故需将CC与pre. TLC结合使用。 二．蒽醌类成分的提取分离： NOTE： 羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。 1.游离蒽醌衍生物的分离：常采用梯度PH萃取法。A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。5%NaHCO3液-----含—COOH及两个以上b-酚OH 5%Na2CO3液-----含一个b-酚OH蒽醌类 1%NaOH液------含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液------含一个a-酚OH蒽醌类 ?B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。? 2．? 游离蒽衍生物与蒽苷类的分离：根据它们的溶解性不同分离。苷元------极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 苷------极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 3．? 蒽醌苷类的分离：常用层析法。这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离。溶剂法是用中等极性的有机溶剂