第5章253酸碱溶液中氢离子浓度的计.pptVIP

例题 四、两性物质溶液pH的计算 （一）酸式盐：HB- （二）弱酸弱碱盐 氨基酸： 五、 混合酸（碱） * 5-3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、强酸（碱）溶液H+浓度的计算 现以HCl为例讨论。 在HCl溶液中存在以下离解作用： HCl=H++C1- H2O=H++OH- 该溶液体系的PBE式为： (1) 一般只要HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L-1，可近似求解。 一元强碱溶液pH的计算 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即 PBE： c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH＝-logc c＜10-6mol·L-1 二、一元弱酸碱溶液pH的计算 （一）一元弱酸溶液 一元弱酸HA的PBE为： [H+]=[A-]+[OH-]= [HA] Ka/ [H+] + KW /[H+] (1) [H+] 2 = [HA] Ka+ KW (2) 由MBE： ca=[HA]+[A-] [HA]=ca· [H+] / ([H+] + Ka) (3) 整理得到一个含[H+]的一元三次方程式： 即 [H+]3+Ka[H+]2 +(KacA+KW)[H+]-KaKw=0 (4) 此式为考虑水的离解时，计算一元弱酸HA的精确公式。解这种方程较麻烦。在分析化学中为了计算的方便，根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。 讨论： 1.当Ka和c不是很小，即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时，在这种情况下，弱酸的离解是溶液中H+的主要来源，水离解的影响较小。（Kw/[H+]≈0）。 即： caKa≥20KW，ca/Ka﹤400时 [H+]=[-Ka+(Ka2+4caKa)1/2]/2 见(4) 2.当Ka和c不是很小,且caKa时，不仅水的离解可以忽略，而且弱酸的离解对其总浓度的影响可以忽略。(Kw/[H+]≈0， ca-[H+]≈0)。 即 caKa≥20KW，ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa)1/2 见（2） 3. 当酸极弱或溶液极稀时，水的离解不能忽略。 (caKa≈KW ,c-([H+]-[OH-])≈c ) 即caKa＜20KW，ca/Ka≥400时 [H+]=(caKa+Kw)1/2 (二) 一元弱碱（B）溶液 PBE为：[HB+]+[H+]=[OH-] 同理：1．当 cbKb≥20KW，cb/Kb﹤400时 [OH-]=[-Kb+(Kb2+4cbKb)1/2]/2 2．当 cbKb≥20KW，cb/Kb≥400时 [OH-]=(cbKb)1/2 3. 当 cbKb＜20KW，cb/Kb≥400时 [OH-]=(cbKb+Kw)1/2 浓度为ca mol/L 的 HA溶液 PBE： 其中： 精确式 简化： 近似式 简化： 近似式 最简式 例2：求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解： 例3：求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解： 0.011 mol/L, pH=1.96 例1：求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.76 解： 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-7 三、多元酸碱溶液pH的计算 （一）多元弱酸溶液 以二元弱酸（H2A）为例。该溶液的