光谱吸收技术教材.pptVIP

二、光热偏转光谱技术 光热光谱基于介质吸收光能引起局部加热的原理．这时受激分子通过无辐射跃迁返回基态，激发能转变成为热能 光热光谱分为两类： 光热偏转与光热透镜． 1光热偏转 基于介质的折射率nr是温度与压强的函数，样品因吸收泵浦光使折射串nr发生变化，当探测光通过时产生光热偏转 两种光热偏转实验装置 三、光热透镜光谱技术 1．光热透镜效应 光热透镜效应是基于折射率nr，因吸收入射光而发生变化，造成光在样品中传播时发生的发散(或聚焦)现象． 设入射光束为单模激光，光束强度分布是高斯型分布的,由于吸收光能后的局部加热，在样品中将会出现温度梯度，光斑中心处的温度最高，而周围温度较低．另外，介质的折射率是与温度有关的；大多数液体的折射率随温度升高而减小，于是，在激光光斑的附近出现一个中心小周围大的折射率变化区域，形成一个类似的光学 透镜即光热透镜这是个发放透镜，它使入射光束发生扩散． 入射光束因光热透镜而发散示意图 双光束热透镜测量置装 * * * * * 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 二、腔内吸收光谱技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 腔内吸收光谱技术的灵敏度分析 (1)多次通过效应 (2) 阈值效应 (3) 模式竞争效应 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 三、外腔吸收光谱技术 腔振铃吸收光谱(CRAS-Cavity Ring-down Absorption Spectroscopy)技术与腔增强吸收光谱(CEAS- Cavity Enhanced Absorption Spectroscopy)技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 高Q腔中的光场 T为腔镜的透射率，L为谐振腔的两个反射镜间距 FP干涉仪 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 腔内放入样品时需考虑样品的吸收 则振铃时间为 其倒数为 积分得 被测分子数密度 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 腔振铃吸收光谱(CRAS)技术 由光强的衰减率可计算出不同波长对光的吸收 腔振铃吸收光谱通过作衰减速率对频率的关系曲线来 获得研究体系的吸收光谱 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 腔振铃吸收光谱(CRAS)技术分为脉冲激光CRAS技术和连续波CRAS技术 脉冲激光CRAS技术、连续波CRAS技术 腔增强吸收光谱(CEAS)技术 第二节 高灵敏度吸收光谱技术 脉冲激光CRAS技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 第三节 耦合双共振与快速吸收光谱技术 快速吸收光谱技术 在物理、化学和生物学等领域中存在着一些快速的光物理与光化学过程： 非线性光学过程; 振动解相和振动弛豫过程 生物系统中视觉色素的弛豫 固体、液体和气体的分子间或分子内的能量传递过程 时间尺度为皮秒至飞秒 快速吸收光谱技术 泵浦—探测光谱技术． 快速过程耦合双共振基本方法 快速耦合双共振是以探洲光脉冲去测量被泵浦脉冲 扰动的能级布居的变化过程 布居数调制吸收光谱技术 实际激光的脉冲—脉冲重现率很差，从信号测量看，脉冲激光器本身就是一个很大的内在噪声源 一般不采用单脉冲激光器来做实验，而选用高重复频率的锁模激光 锁模激光优点：脉冲的重复频率很高 这种技术称为布居数调制吸收光谱技术 快速调制可大大减弱输出信号中的噪声 平稳移动角反射器以实现泵脯脉冲与探测脉冲之间所需要的时间延迟；探测光可从先于泵浦光变化到迟于泵浦光信号电压的幅度是延时的函数，它记录了系统返回平衡状态的速率，因而也提供关于态寿命的信息 氖激发态布居调制吸收光谱图 在透过样品后的光束中，泵浦光与探测光混合在一起，如泵浦光与探测光的波长不同时，分离可用衍射光栅或波长选择滤波器；波长相同时，要使用偏振器的方法来分离，将探测光束与泵浦光束设置成相互正交偏振 外场扫描吸收光谱技术 原子考分子的吸收光谱是基于电磁场的共振吸收， 为了测量原子或分子在某一光躇范围内的吸收谱．需要利用该范围内的可调谐光源 不能在全部光谱区范围内都能方便得到可调谐光源 无法对固定能级进行共振测量 某些原子或分子的能级在外场（磁场或电场)作用下会出现分裂或移动，即磁场中的塞曼(Zeeman)效应和电场中的斯塔克(Stark)效应 采用外场扫描方法、使能级间的跃迁频率与固定频率的激光线相共振 一、激光磁共振光谱技术 一具有磁矩的分子，其角量子数和磁量子数分别为J和MJ，则在磁场中将分裂成 (2J+1)个塞曼支能级 对应的能级跃迁 外磁场中分子能级塞曼分裂，LMR为激光磁共振跃迁，ESR为电子自旋共振跃迁 腔外激光磁共振实验装置