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第一章紫外吸收光谱法 第一节 光与原子及分子的 相互作用 二、光的分类及光谱区域 第一章紫外吸收光谱法 第一章紫外吸收光谱法 第一章紫外吸收光谱法 ⑴直链共轭烯烃?→?*跃迁跃迁产生吸收带λmax计算 计算共轭二烯化合物 ?→?*跃迁的吸收波长。 ⑵环状共轭烯烃?→?*跃迁产生吸收带λmax计算 计算松香酸?→?*跃 迁的吸收波长。 计算化合物 ?→?*跃迁的吸收波长。 (3) 共轭多烯（n＞4）?→?*跃迁跃迁产生吸收带λmax计算，采用Fieser-kuhn规则（费泽-库恩规则） 计算全反式β-胡萝卜素的λmax。 第一章紫外吸收光谱法 第五节 UV的应用 一、UV的解析方法 二、UV在结构分析中的应用 一、饱和化合物 1、烷烃 ?→?* （真空紫外区） 常用作测定紫外吸收光谱的溶剂。 2、含杂原子的饱和化合物 含O原子 n→?* λmax＜200nm 含N、S原子 n→?* λmax＞200nm 含卤原子 n→?* F、Cl λ＜200nm Br、I λ＞200nm 二、烯烃 1、非共轭烯烃 （1） σ→σ* ，π→π*在远紫外区。 （2）C=C上的H被含α-H的烷基取代时， 引起π→π*红移。 每增加一个烷基，红移5nm。（即Δλ=5nm） （3）C=C上的H被助色团取代时， π→π*红移现象明显。 （4）环内烯烃的环内双键若再与其它环相连时，红移。 应用 （Woodward）规则计算共轭烯烃的K吸收带的λmax值时，应注意以下几点： 2、共轭烯烃 伍德沃德（Woodward）规则：是计算共轭分子中?→?*跃迁吸收带波长的经验规则。该规则以某一化合物的基本吸收波长为基础值，加入各种取代基对吸收波长所作的贡献值，得到该化合物?→?*跃迁的吸收波长λmax。 a.当有多个可供选择的母体时，应优先选择较长波长的母体。 例 共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时， 应选择同环二烯作为母体。 b.环外双键：在这里特指C=C双键中有一个C原子在该环上，另一个C原子不在该环上的情况。如结构式A所示，而结构式B、C中则不包含该规则所特指的环外双键。 c.计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”的次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内。 d.该规则不适用于共轭双键多于四个的共轭体系，也不适用于交叉共轭体系。 典型的交叉共轭体系骨架结构如下： 30 增加一个共轭双键 17 卤素取代 5 环外双键 5 烷基或环残余取代 217 直链共轭二烯基本值 ?→?*跃迁 λ/nm 解： 基本值 217nm 烷基取代（4个）4×5nm 环外双键（1个）5nm 计算值λmax 242nm （测定值 243nm） 例题1 30 增加一个共轭双键 0 酰基取代-OCOR 5 卤素取代 60 胺基取代-NRR’ 30 含硫基团取代-SR 6 烷氧基取代-OR 5 环外双键 5 烷基或环残余取代 214 异环二烯基本值 253 同环二烯基本值 ?→?*跃迁 λ/nm 解： 基本值（异环二烯） 214nm 烷基取代 4×5nm 环外双键 5nm 计算值λmax 239nm （测定值 238nm） 例题2 30 增加一个共轭双键 0 酰基取代-OCOR 5 卤素取代 60 胺基取代-NRR’ 30 含硫基团取代-SR 6 烷氧基取代-OR 5 环外双键 5 烷基或环残余取代 214 异环二烯基本值 253 同环二烯基本值 ?→?*跃迁 λ/nm 解： 基本值（同环二烯） 253nm 烷基取代 3×5nm 环外双键 5nm 酰基取代 0nm 增加一个共轭双键 30nm 计算值λmax 303nm （测定值 306nm） 例题3 水芹烯有两种异构体，