第二章定性分析(1).ppt

3、? 4 4、银离子的的鉴定 将分离出的Ag(NH3)2+溶液用HNO3酸化，则重新得到AgCl沉淀，示有银存在。 （m=0.5μg；ρB=10 μg /mL)  三、第二组阳离子的分析 本组的离子有：Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、AsⅢ、Ⅴ、 SbⅢ、Ⅴ、SnⅡ、Ⅳ等离子。 共同特点：在0.3mol·L-1HCl溶液中，本组离子与H2S作用，生成硫化物沉淀，故按本组沉淀分出的顺序，称为第二组。按所用的沉淀剂，称为硫化氢组，也称为铜锡组。 一．??????（一）本组离子的分析特性 仅讨论离子的存在形式。 铅、 铋、铜、镉、汞具有显著的金属性，在水溶液中主要以水合金属离子形式存在。砷、锑、锡三种元素则出不同程度的非金属性质。它们在溶液中的主要存在形式，随酸碱环境不同而不同。见第二版P31表2-5 在实际分析过程中，砷、锑、锡三种元素主要以阴离子形式存在于溶液中。哪为什么又列入阳离子分析体系中呢？ 这些简单的阳离子能被H2S沉淀为硫化物，故列入阳离子第二组中讨论。 本组离子与常用试剂的反应见教材P13表2-3。 因为在酸性溶液中，上述几种元素的阴离子都能游离出一定浓度的简单阳离子： （二）、硫化物沉淀与常用酸碱等的作用 1．PbS、CuS、Bi2S3 、CdS具有碱性，所以只能溶于酸中，且沉淀的溶度积很小。故不溶于一般的酸，而溶于氧化性的酸。 在所有硫化物的沉淀中HgS的溶解度最小，所以，仅溶于王水。 2．As、Sb及Sn(Ⅳ)的硫化物是两性，而且其酸性更为明显。因此易溶于碱(NaOH、Na2S、(NH4)2S)。 3．HgS具有较弱的酸性，只能溶解在含有高浓度S2-的试剂中，所以溶于Na2S，而不溶于(NH4)2S。 ?? （三）组试剂与分离条件 本组离子与后面其它组的分离，是基于硫化物溶解度不同。利用这一差异，创造分离条件，使本组离子能生成硫化物沉淀，并被沉淀完全。 1、沉淀的酸度 （1）分离的可行性： 第二组中，硫化物溶解度最大的是CdS（ KSP =7.1×10-28），后面其它组中，硫化物溶解度最小的是ZnS（KSP =1.2×10-23） 比较： 即两者的溶度积相差近十万倍。因此，控制合适的S2-离子浓度，能使CdS沉淀完全，而Zn2+ 不生成硫化物沉淀。  （2）如何控制S2-的浓度-- 控制酸度 控制S2-浓度的方法，在于利用离子平衡的原理。 平衡常数表达式为： 上式表明，S2- 浓度与［H+］浓度成反比。故改变溶液中的［H+］，可达到控制硫离子浓度的目的。 （3）分离所需的酸度 CdS： ［Cd2+］［S2-］= KSP = 7.1×10-28 ［S2-］=KSP/［Cd2+］=7.1×10-28/1.0×10-5 = 7.1×10-23 mol·L-1 即要使Cd2+ 完全，［H+］不能大于0.31mol·L-1 ZnS： ［Zn2+］［S2-］= KSP = 1.2×10-23 设［Zn2+］=0.10 mol·L-1 ［S2-］=KSP/［Zn2+］=1.2×10-23/1.0×10-1 =1.2×10-22 mol·L-1 所需［H+］为：  即要使0.1mol·L-1Zn2+ 不沉淀，溶液中［H+］要大于0.24mol·L-1。 综上所述，使第二组阳离子沉淀完全，而其它组不被沉淀的酸度条件是：［H+］=0.24 ～0.31mol·L-1。 注意：用H2S沉淀本组离子时，随着沉淀反应的进行，溶液的酸度会不断提高，因为在沉淀过程中会不断有H+ 释放出来。如： Cu2+ + H2S = CuS + 2 H+ 因此，当沉淀进行到一定的时候，需将沉淀加水适当地稀释，通常是将溶液稀释1倍。 2、五价砷的沉淀 在一般情况下，五价砷与H2S反应时，首先被缓慢地还原，然后再沉淀为As2S3。为加速其还原过程，可以将溶液加热, 促使五价砷还原; 或在溶液中加入I-，使五价砷还原为三价砷。 AsO43- + 2I - +2H+ = AsO33-+ I2 + H2O 氧化产物I2能与H2S反应，再生成I- I2 + H2S = 2I - +2H+ + S 由此可见，I –只能起催化作用，不需要加的太多。通常加入少量NH4I。 3、二价锡的氧化： 加H2O2将SnⅡ氧化为SnⅣ。 在本