第6章(元素周期系)).ppt

* 无机及分析化学 第七章 * 第二电子亲和能是指 ?1氧化态的气态阴离子再得到一个电子过程中，由于阴离子本身带负电，对外加电子有静电斥力，在结合过程中系统需吸收能量，所以A2是正值。 例如： O (g) + e? ? O? A1 = ?142 kJ?mol?1 O? (g) + e? ? O2- A2 = 844 kJ?mol?1 * 无机及分析化学 第七章 * 电子亲和能的大小反映了原子得到电子的难易程度，即元素的非金属性的强弱。常用A1值（习惯上用?A1值）来比较不同元素原子获得电子的难易程度，?A1值愈大表示该原子愈容易获得电子，其非金属性愈强。 * 无机及分析化学 第七章 * 一般说来，电子亲合能随原子半径的减小而增大，因为，半径小时，核电荷对电子的引力增大。主族元素的电子亲和能值见表7-11 所以：同周期： 从左到右增大： 但是氮族元素由于其价电子构型为ns2np3，p亚层半满，根据Hund规则较稳定，所以电子亲和能较小。又如稀有气体，其价电子构型为ns2np6的稳定结构，所以其电子亲和能为正值。 * 无机及分析化学 第七章 * 同族 ： 自上而下减小，但最大往往出现在第二周期（如F、O的电子亲合能并非最大，相应的比S、Cl小。原因是O、F的原子半径过小，电子云密度过高，当原子结合一个电子形成负离子时，电子间的相互排斥使放出的能量减少。而S、Cl原子半径较大，接受电子时，相互之间的排斥力较小，所以电子亲合能在同族中最大。） * 无机及分析化学 第七章 * 5.元素的电负性( x ) 元素的电离能和元素的电子亲合能分别从一个方面反映了某元素孤立的气态原子（或离子）得失电子的能力，但在形成化合物时，元素的原子经常即不失去电子，又不得到电子，电子只是在原子之间发生偏移，所以应该把原子失去电子的难易和原子结合电子的难易统一起来考虑，才能比较好的说明在化合物中原子拉电子的能力的大小。 * 无机及分析化学 第七章 * 电负性(electronegativity)是指元素的原子在分子中吸引电子能力的相对大小，即不同元素的原子在分子中对成键电子吸引力的相对大小。 电负性由鲍林(L.Pauling)在1932年提出，并指定氟的电负性为4.0左右，依次通过对比求出其他元素的电负性。 * 无机及分析化学 第七章 * 根据电负性的大小，可以衡量元素的金属性和非金属性的强弱，电负性大，则元素的非金属性强。一般把电负性值2.0作为对金属和非金属的划分界限，但不是绝对的。同一元素处于不同的氧化态，其电负性也不同，高价正离子吸引电子的能力强一些，它的电负性值也大一些。一般说来，非金属的电负性大于金属的电负性， * 无机及分析化学 第七章 * 元素的电负性呈周期性变化。 同一周期中：从左到右电负性逐渐增大；元素的非金属性 也逐渐增强。 同一主族中：从上到下电负性逐渐减小。 * 无机及分析化学 第七章 * 在元素周期表中，各元素性质的变化有其规律性 * 无机及分析化学 第七章 * 课堂练习： 写出所给元素的电子分布(按能级)状况： 22Ti 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 2 2 2 6 2 6 2 24Cr 电子构型为 [Ar]3d54s1； 29Cu电子构型为 [Ar] 3d104s1； 64Gd电子构型为 [Xe]4f75d16s2； 82Pb电子构型为 [Xe] 4f 145d106s26p2 * 无机及分析化学 第七章 * 但当原子失去电子成为阳离子时，其电子是按np?ns?(n-1)d?(n-2)f 的顺序失去电子的。如Fe2+的电子构型为[Ar]3d64s0，而不是[Ar]3d44s2。原因是，当原子失去电子形成离子时，屏蔽常数减小，导致有效核电荷数增加，则阳离子的轨道能级与基态原子的轨道能级有所不同。 * 无机及分析化学 第七章 * * 徐光宪提出电子填充能级高低次序按 (n+0.7l ) 规则，原子失去电子形成阳离子时是按( n+0.4l )规则，值大的先失去 如：4s：n+0.4l=4+0.4×0=4.0 3d：n+0.4l=3+ 0.4×2=3.8 所以：E4sE3d 4s电子先失去，而不是3d电子先失去。 * 无机及分析化学 第七章 * 核外电子的排布实例 A 19K 1S22S22P63S23P64S1 而不是3d1 钾和钠具有相似性质，符合元素周期系的