高分子物理第2章.ppt

第二章 高分子的凝聚态结构;1、内聚能密度的概念； 2、晶体结构的基本概念； 3、各种结晶形态和形成条件及结晶形态与性能之间的关系； 4、聚合物晶态结构模型； 5、结晶度的概念及其测定方法； 6、聚合物的取向现象、取向机理、取向度的表征和应用；;重点和难点;凝聚态为物 质的物理状态; 范德华力（静电力、诱导力、色散力）和氢键。 静电力：极性分子间的引力。 诱导力：极性分子的永久偶极与它在其他原子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。 色散力：分子???时偶极之间的相互作用力。 氢键(hydrogen bond) ：是极性很强的X-H键上的原子，与另外一个键上的电负性很大的原子 Y上的孤对电子相互吸引而形成的一种键 (X-H…Y) ;PS分子间作用力主要是（ ） (a) 静电力 (b) 色散力 (c) 诱导力;内聚能 克服分子间作用力，1mol液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量 △E=△Hv-RT △Hv—摩尔蒸发热，RT—汽化时所做的膨胀 ____ 内聚能密度 (CED) 单位体积 汽化 CED=△E/Vm; ;x射线是一种波长比可见光波长短很多倍的电磁波。x射线射入晶体后，晶体中按一定周期重复排列的大量原子产生的次生x射线会发生干涉现象。在某些方向上，当光程差恰好等于波长的整数倍时，干涉增强、称作衍射。 ;当入射x射线波长一定时，对于粉末晶体，因为许多小的微晶具有许多不同的晶面取向，所以，可得到以样品中心为共同顶点的一系列x射线衍射线束，而锥形光束的光轴就是入射X射线方向，它的顶角是4θ。如果照相底片垂直切割这一套圆锥面，将得到一系列同心圆。如用圆筒形底片时，得到一系列圆弧。;晶态等规PS;由什么事实可证明结晶高聚物中有非晶态结构？;等规立构PS既有尖锐的衍射峰，又有很钝的衍射降。; ;高分子结晶的一个晶胞中不会包含着整条高分子链，而是几个结构单元（链节） 长链结构不能充分地自由运动 ，妨碍规整堆砌排列，晶格缺陷比低分子晶体多 同质多晶现象 ：引起分子链构象的变化或者链堆积方式的改变，同一种结晶性高聚物可以形成不同晶体结构 如：聚乙烯的稳定晶型是正交晶系，拉伸时则可形成三斜或单斜晶系 ;——与结晶条件有密切关系 （1） 单晶—极稀溶液中缓慢生长(0.01%)，单层片晶 分子链垂直于晶面，规则折叠排列，折叠链模型 ;0.1%浓度1%, 多层片晶 为减小表面能，单晶沿螺旋位错中心盘旋生长变厚 ;（2）球晶—浓溶液或熔体中生成 ;在偏光显微镜两偏振器间，球晶呈现特有的黑十字消光现象 ;A novel solid–solid phase change heat storagematerial with polyurethane block copolymer structure;Maltese Cross的形成原因;条带球晶：在黑十字消光图像上重叠着明暗相间的同心消光环由于微纤（即晶片）发生了周期性的扭曲 ; P(3HB)是热塑性高分子，具有很高的纯度、结晶度，它所形成的环带球晶的规整性超过任何化学合成的高分子。由于它能被酶所降解，所以已广泛用作生物降解型的农用薄膜、渔网、包装膜、瓶和容器等。;控制球晶大小的方法;下列方法中，不能提高等规聚丙烯(iPP)透明性的是（ ） (a)迅速冷却 （b）增大球晶尺寸 (c)与非晶的PVC共混;（3）其它 树枝晶—从溶液析出结晶时，结晶温度较低或溶液浓度较大，或分子量较大，则生成树枝状晶。 ;串晶—溶液温度较低，搅拌结晶。具有伸直链和折叠链两种结构单元，材料高强度、抗溶剂、耐腐蚀。 ;纤维状晶—较高温度下，高分子链伸展,沿流动方向平行排列，成核结晶。分子链的取向平行于纤维轴,有极好的强度。 ; 柱晶—熔体在应力作用下冷却结晶。 聚合物沿应力方向成行地形成晶核，然后以这些行成核为中心向四周生长成折叠链片晶。 熔融纺丝的纤维 注射成型制品的表皮 挤出拉伸薄膜 ;将尼龙6、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯（PET）注射成型长条试样（成型中，模具温度为20℃），发现各试样都有一层透明度较高的表皮层，试分析为什么。;伸直链晶体—极高压力下熔融结晶，或对熔体结晶加压热处理。高分子链完全伸展，平行规整排列，晶片厚度与分子链长度相当 是一种热力学上最稳定的高分子晶体 ;(1)缨状胶束模型 (fringe-micelle model) 40年代 Bryant提出，又称为两相结构模型 ;实验根据： A. X-射线衍射图