配位化合物与配位定法.pptVIP

αY(H)是[H+]的函数，[H+]越大， αY(H)越大，酸效应越强。 第八章 第三节 2．配位效应系数 由于L或高OH－的存在，使M与Y进行主反应 的能力降低，这种现象称为配位效应。 式中[M’]=[M]+[ML]+[ML2]+ …… +[MLn] 配位效应的大小可用配位效应系数来衡量，表示为： 第八章 第三节 3、配位滴定的条件稳定常数 由于副反应对主反应的影响，不能用配合物稳 定常数来衡量某个配位平衡的可行性，必须将副 反应的影响考虑进来，得到实际的稳定常数，称 为条件稳定常数，用K′MY表示。 第八章 第三节 lg K′MY= lg KMY+ lg aMY - lg aM(L) - lg ay(H) lg K′MY= lg KMY- lg ay(H) K′MY表示在一定条件下，有副反应发生时主反应进行的程度。因此，K′MY称为条件稳定常数。在一定条件下，K′MY值为常数。它是实际稳定常数。 第八章 第三节 例2、计算pH=2.0 pH=5.0时EDTA与Zn2+作用的K′ZnY 答案：pH=2时 pH=5时 解析：查表可知 第八章 第三节 50 . 16 lg = T ZnY K 查表 （一） 配位滴定曲线 pH=10.0时，0.01000mol/L的EDTA滴定20.00mL的0.01000 mol/L Ca2+ 二、配位滴定基本原理 EDTA配位滴定曲线 第八章 第三节 K’MY值越大， cM越大，滴定突跃越大。 第八章 第三节 (二）滴定条件的选择 EDTA几乎可以和所有的金属离子形成配合物，所以配位性强而选择性差。 1、酸度的选择 KMY＞108才能被准确滴定 即：lgαy（H）≤lg KMY - 8 ≥ 8 第八章 第三节 例3、试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数Y(H)的数学表达式。 Y(H)=1+1[H+] +? 2[H+]2 + … +? 6[H+]6 或 答案： 通过查lgKMY代入上式求出lgαy(H)值，并得到相应的pH值，即得到滴定金属离子所允许的“最高酸度”。 第八章 第三节 a1 a5 a6 6 a5 a6 2 a6 Y(H) ... ] [H ... ] H [ ] [H 1 K K K K K K + + + + + + + = a 配位滴定的最低酸度（即最高pH值） 配位滴定的最高pH可从M(OH)n对应的KSP计 算出来。 n M 通过pH+pOH=14,求出相应的pH，即得到所要 求的“最低酸度”。 第八章 第三节 2、掩蔽和解蔽作用 （1）配位掩蔽法 由于EDTA过强的配位能力，导致溶液中一些干扰离子也参与反应，会影响滴定结果，需要采取掩蔽或解蔽的方法消除干扰。 利用加入某种配位剂（也成掩蔽剂）与干扰离子形成稳定的配合物从而消除干扰。 第八章 第三节 常见的掩蔽剂 第八章 第三节 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 （4） 解蔽作用 加入沉淀剂，使干扰离子形成沉淀，在不分离沉淀的情况下直接滴定。 但由于沉淀往往不够彻底，且会有共沉淀及吸附现象，所以该法掩蔽并不理想。 利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态，从而消除干扰。 将干扰离子掩蔽然后滴定被测离子，再加入某种试剂能够使掩蔽的离子重新释放出来，再进行滴定，称为解蔽作用。 第八章 第三节 金属指示剂也是一种络合剂，它能与金属离子形成与其本身显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 Mg2+与铬黑T： Mg2++EBT Mg—EBT (蓝色) (鲜红色) 三、金属指示剂 （一）金属指示剂的作用原理 第八章 第三节 当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+逐步被EDTA络合，当达到计量时，已与EBT络合的Mg2+也被EDTA夺出，释放出指示剂EBT，因而就引起溶液颜色的变化： Mg-EBT + EDTA ＝ Mg-EDTA + EBT （鲜红色） （蓝色） 终点时： 滴定前： Mg2+ + EBT ＝ Mg-EBT （蓝色） （鲜红色） 滴定中： Mg2+ + EDTA ＝ Mg-EDTA （无色） 第八章 第三节 金属指示剂必须具备的条件: 1.在滴定的pH范围内，指示剂本身的颜色与其金属离子结合物的颜色应有显著的区别。 2.金属离子与指示剂所形成的有色络合物应该足够稳定同时“M-指示剂”络合物的稳定性,应小于“M-EDTA