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乙烯的生产-裂解;任务一 生产方法的选择
任务二 生产准备
任务三 应用生产原理确定工艺条件
任务四 生产工艺流程的组织
任务五 正常生产操作
任务六 异常生产现象的判断和处理;任务一 生产方法的选择;任务一 生产方法的选择;任务一 生产方法的选择;
;;
;裂解副产物约占整个产品组成的60%~80%,对其进行有效利用,可使乙烯成本降低1/3或更多。;族组成
氢含量
芳烃指数;PONA值指各族烃的质量百分含量。
适用于表征石脑油、轻柴油等轻质馏分油;不同组成原料的裂解产物;2. 氢含???;;即美国矿务局关联指数
(Bureau of Mines Correlation Index);正构烷烃的 BMCI值最小(正己烷为0.2),芳烃则相反(苯为99.8)。因此:
烃原料的BMCI值越小,则乙烯潜在产率越高;
BMCI值愈大,结焦的倾向性愈大。;原料由轻到重,相同原料量所得乙烯收率下降。;任务三 应用生产原理确定工艺条件;一次反应:由烃类裂解生成乙烯和丙烯的反应。(有利);;(1)断链反应
C-C键断裂,反应产物是烷烃和烯烃。
通式为:Cm+nH2(m+n)+2 →CnH2n+ CmH2m+2
(2)脱氢反应
C-H键断裂。
通式为:CnH2n+2 → CnH2n+H2;;断链和脱氢反应皆是吸热反应,需提供大量的热。
相同烷烃断链比脱氢容易,断链是不可逆过程,脱氢是可逆过程,所以要使脱氢达到较高的转化率,必须采用较高的温度,乙烷更是如此。乙烷不发生断链反应,只发生脱氢反应生成乙烯。
碳链越长越易裂解。
断链反应中,在分子两端断链的优势大,得到甲烷和大分子烯烃。碳链增长,趋势渐弱。
异构烷烃比正构烷烃容易裂解或脱氢,但正构烷烃乙烯和丙烯高,随着碳原子数的增加,收率差异减小。;环烷烃的热稳定性比相应的烷烃好。
环烷烃热裂解时,可以发生C-C链的断裂(开环),生成乙烯、丁烯和丁二烯等烃类。
环烷烃脱氢生成芳烃优于开环生成烯烃
侧链烷基断裂比开环容易。带短侧链时,先断侧链再裂解;带长侧链,先在侧链中间断裂。
;3.芳烃的断侧链反应;4.烯烃的断链反应;;C2H4 → C2H2 + H2
C3H6 → C3H4 + H2
C4H8 → C4H6 + H2
;2C2H4 → C4H6+H2
C2H4 + C4H6 →C6H6 +2H2
;3.结焦与生碳;烃类的热裂解反应的规律总结;二、石油烃裂解的操作条件;(一)裂解温度 ;T/K;T/K;lgk;热力学——温度越高对生成乙烯、丙烯越有利,但对烃类分解成碳和氢的副反应更有利,过高温度有利于炭的生成。即二次反应在热力学上占优势。;一般当温度低于750℃时,生成乙烯的可能性较小;750℃以上,温度越高,反应的可能性越大,乙烯的收率越高。
但当反应温度太高,特别是超过900℃时,甚至达到1100℃时,对结焦和生碳极为有利,这样原料的转化率虽有增加,产品收率却大大降低。
所以理论上烃类裂解制乙烯的最适宜温度一般在750~900℃之间。;影响裂解温度选择的因素;;二、停留时间;裂解原料:在一定的反应温度下,如裂解原料较重,则停留时间应短一些,原料较轻则可稍长一些;
裂解技术:五十年代停留时间为1.8~2.5秒,目前一般为0.15~0.25秒,单程炉管可达0.1秒以下,即以毫秒计。 ;1、 压力对裂解反应的影响;2.稀释剂的降压作用;3.水蒸汽作为稀释剂的优点(Δ);一般,随着裂解原料变重,为减少结焦,所需稀释水蒸汽量将增大。;综合本节讨论,石油烃热裂解的操作条件:
高温、短停留时间、低烃分压;任务四 生产工艺流程的组织;(一)管式炉的基本结构
(二)管式裂解炉的炉型
(三)裂解过程对管式炉的要求;炉体;1.炉体;2. 炉管 ;性能优良的烧嘴不仅对炉子的热效率、炉管热强度和加热均匀性起着十分重要的作用,而且使炉体外形尺寸缩小,结构紧凑、燃料消耗低,烟气中NOX等有害气体含量低。
烧嘴按设置方式可分为三种:全部由底部烧嘴供热;全部由侧壁烧嘴供热;由底部和侧壁烧嘴联合供热。
按所用燃料不同,又分为气体燃烧器、液体(油)燃烧器和气油联合燃烧器。 ;;(二)管式裂解炉的炉型;1. SRT(Short Residence Time)炉;;SRT裂解炉结构的改进 ;;;2. USC(Ultra-Selective Cracking)裂解炉;美国Stone&Webster公司20世纪70年代开发。
特点:
(1)多组小管径短管长变径炉管,热强度高,停留时间短(0.06~0.2s),超选择性裂解,乙烯收率高(轻柴油,27.7%)。
(2)USX-TLX两级急冷,US
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