第六章 极谱仪.pptVIP

* 现代仪器分析modern Instrumental Analysis 第六章 极谱仪 HY-1F * 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法。 极谱分析法：采用滴汞电极的伏安分析法。 一 极谱分析法的定义 第一节 极谱法原理 * 极谱仪简图 一 极谱分析法的定义 B为直流电源，可变电阻R和滑线电阻DE控制加在电解池两端电压，由伏特表V指示，外加电压引起电 解池内电流变化，由电流计G读出。该装置可记录电流-电位曲线。 * 滴汞电极构造 一 极谱分析法的定义 * 电压由0.2 V逐渐增加到1.2 V左右，绘制电流-电压曲线。 二.极谱分析过程 以Pb2+（10-3mol/L）为例 * 图中①～②段，仅有微小的电流流过，未达到Pb2+的分解电压，这时的电流称为“残余电流”或背景电流。 二.极谱分析过程 * ②～③电流开始上升阶段，外加电压到达Pb2+的分解电压，Pb2+开始在滴汞电极上反应。 ③～④ Pb2+在电极附近迅速被还原，电解电流急剧上升。 二.极谱分析过程 * ④～⑤极限扩散电流阶段。 由于溶液静止，电极附近的铅离子在电极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚度约0.05mm的扩散层），电极反应受浓度扩散控制。在④处，达到扩散平衡。 i=K(c0-cs) Id=Kc0 二.极谱分析过程 * 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散电流id。（极谱定量分析的基础） 图中③处电流随电压变化的比值最大，此点对应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据） 二.极谱分析过程 * 三. 极谱曲线形成条件 (1) 待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。 (2) 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物质仅依靠扩散到达电极表面。 (3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 * 四. 滴汞电极的特点 a. 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)； b. 氢在汞上的超电位较大； c. 汞容易提纯。 * 五、单扫描极谱分析法 单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）： 在一滴汞生长的后期，将一线性变化的电压施加于电解池上，电解待测物质，检测电信号，在一滴汞上获得一个完整的极谱波，根据此极谱波进行分析的方法。 * 扫描周期短，在一滴汞上可完成一次扫描，电压和电流变化曲线如图所示： ip 峰电流； Ep 峰电流位。 ip ? c 定量依据 （1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生较大的电流，图中b~c段； （2） 来不及形成扩散平衡，电流下降，图中 c ~d段； （3） 形成扩散平衡, 电流稳定,扩散控制, 图中 d ~e段； 五、单扫描极谱分析法 * 与经典极谱方法相比： （1）速度快 一滴汞上即能形成一条曲线,经典极谱需40~80滴汞； （2）检测灵敏度高 峰电流比极限扩散电流大。 n=1 时, 大2倍; n=2时,大5倍。 五、单扫描极谱分析法 * 将电解与富集两个过程相结合，首先将待测离子电解沉积在电极上，然后反向扫描，使已经沉积的物质点解溶出。 阳离子：阳离子溶出伏安法，点解富集时，工作电极为阴极，溶出时向阳极方向扫描。 六、溶出伏安法 * 七.定量分析方法 (1) 比较法(完全相同条件) cs; hs 标准溶液的浓度和波高; (2)标准曲线法 (3) 标准加入法 第二节 极谱仪结构 电解池 小面积工作电极 参比电极 待测溶液 { 悬汞电极 石墨电极 铂电极 伏安分析 极谱分析 滴汞电极 二电极极谱仪电路示意图 二电极系统与三电极系统 三电极极谱仪电路示意图 W: 工作电极 R: 参比电极 C: 辅助电极 i: 由W和C电路获得 二电极系统与三电极系统 * 第三节、极谱法的应用 一、 无机离子的测定 特别适合于微量杂质的测定，如微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd、Ni、Co、Mn、Cr、Zn、Mn、W、Mo、V、Se、Te等的测定。 * *