X射线物相分析及点阵参数精确测定.pptVIP

(4)检索PDF卡片——d1 d2 d3(一般需要对所计算的d值给出适当的误差±d（一般在±0.02），根据三强线的d-I/I1值在PDF卡片索引中查找与三强线d和I/I1相吻合的条目，再核对八强线的d和I/I1是否与该条吻合，如果吻合，根据索引中卡片的编号提取该PDF卡片，将其中全部的d-I/I1值与被测的衍射花样核对。 (5)最后判定——有时经初步检索和对卡后不能 给出唯一准确的卡片，这就需要实验者根据实践经验和其它信息（比如已知样品中含有的元素）来判定唯一准确的PDF卡片及唯一确定的物相。 表 带测试样的衍射数据 表 与待测试样中某些相的三强线晶面间距符合较好的一些物相 二）. 物相分析实例： ⑴ 首先，假设三强线属同一物质 d1(最强)=2.09 估计误差后为 2.07~2.11 d2(次强)=2.47 估计误差后为 2.45~2.49 d3(三强)=1.80 估计误差后为 1.78~1.82 ⑵ 利用哈氏数值索引检索，发现在满足d1值的小 组内，有多种物质的d2值位于1.78~1.82范 围内，却没有一种物质的d2值位于 2.45~2.49说明2.09、1.80两晶面间距属于 同一种物质，而2.47属于另一种物质。 ⑶ 重新假设三强线，d1=2.09，d2=1.80检索时 发现有5种物质的d3值在1.29~1.27区间，这 说明2.09、1.80、1.28三条衍射线可能是待 测试样中某相的三强线。 ⑷ 将与待测试样中三强线面间距符合较好的一些 卡片与待测物质进一步比较（见上表），此时 发现晶面间距有五种物质与待测相相吻合，但 相对强度有区别，此时要比较相对强度I/I1， 发现Cu的三强线的相对强度与待测物质相一 致（见下表）。 表 4-836卡片Cu的衍射数据 表 剩余线条与Cu2O的衍射数据 ⑸ 根据索引中卡片号调出Cu的PDF卡片，发现 卡片上Cu的每一个衍射数据都与待测相的一些 数据满意地吻合（见上表），可确认待测试样 中含有Cu。 ⑹ 将待测相中剔除Cu的线条，将剩余的衍射线 条归一处理，即乘以因子1.43，使最强线的相 对强度为100，找出三强线，再在索引中检 索，发现与Cu2O的衍射数据相一致，因此可 得出待测试样为Cu和Cu2O的混合物。 三）. 定性分析的难点 1. 卡片的误差——粉末衍射卡片的数据来源不 一，有的用德拜相机法、透射聚焦法、衍射 仪法等，有的卡片是通过计算获得，而且并 不是所有的资料都经过核对，因此存在不少 错误。因此在查卡片时要以发行较晚的大字 头卡片为佳。 2. 试样衍射花样的误差——当试样存在择优取向时，会使一些晶面的衍射线特别强或特别弱（本来晶粒是在空间随机分布的，出现择优取向时会使晶粒取向趋向于一致，则在择优取向的方位上，晶面衍射线强度强，而在非择优取向的方向上，衍射线强度会减弱）；相含量较低时，得不到完整的衍射花样；另外，当粉末中存在氧化现象，物有硫化物存在时，也会影响衍射的强度。 3. 多相物质中各相衍射线条的叠加，给分析工作带来很大的困难，此时必须将重叠线条的观测强度分成两部分来进行分析。 1. 固溶体相的鉴定， 固溶体的点阵常数随固溶体成分（溶质含量）而改变，故其d值亦随成分而变化，因而必须先制作固溶体、点阵常数或d与其成分的关系曲线，然后按其不同成分制作一套标准衍射卡片，方可实现固溶体的鉴定。 2. 晶面间距d值比相对强度I/I1重要，在物相鉴定时，至少d值要与卡片上的相当符合，一般只能在小数点后第二位有分歧，在此基础再看I/I1是否吻合。 注意: 物相定性分析所应注意问题 （1）一般在对试样分析前，应尽可能详细地了解样品的来源、化学成分、工艺状况，仔细观察其外形、颜色等性质，为其物相分析的检索工作提供线索。（2）尽可能地根据试样的各种性能，在许可的条件下将其分离成单一物相后进行衍射分析。（3）由于试样为多物相化合物，为尽可能地避免衍射线的重叠，应提高粉末照相或衍射仪的分辨率。（4）对于数据d值，由于检索主要利用该数据，因此处理时精度要求高，而且在检索时，只允许小数点后第二位才能出现偏差。（5）特别要重视低角度区域的衍射实验数据，因为在低角度区域，衍射所对应d值较大的晶面，不同晶体差别较大，衍射线相互重叠机会较小。（6）在进行多物相