物理化学——复习提纲草稿.doc

351414441力学第一定律 一．热力学概论： 敞开系统 密闭系统 隔绝系统 熵 容量性质 强度性质 过程 循环 二．热力学第一定律; △U=Q+W（系统得到的功） 体积功：δW=—P外dv （1）向真空膨胀：P外=0→W=0→△U=0 （2）恒压下膨胀： 定温过程 （3）可逆膨胀： （4）可逆过程中：W外→系 最小 W系→外 最大 Qp= △U+ P外dv Qp= △H 熵：H=U+PV 定压 热容 Cp,m = a + bT + cT2 定容：DU =QV =∫CV dT U，H=f（T）只与T相关的状态函数 CP - CV = nR (3/2) R ,(5/2) R, 3R… ， 理想气体 绝热可逆 pVg=常数 绝热不可逆 ：DU= 节流膨胀：△H=0，Q=0 三．热化学: 反应热：在定压或定容条件下，产物的温度和反应物的温度相同且过程中只做体积功不做其它功时，化学反应所吸收或放出的热，称为此过程的热效应，通常称反应热. 在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量纯物质的定压反应热，称为该物质的标准生成热，也称为标准摩尔生成焓. DfHmq 在标准压力及指定温度下，单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的定压反应热，称为该物质的标准燃烧热。 ?cHmq 基尔霍夫方程： 四．典型例题： P23/习题19 P27-29/习题4，5 P46/习题51 P32/习题34 热力学第二定律 自发过程的共同特点： 所有自发过程是否能成为热力学可逆过程，最终均可归结为“热能是否全部转变为功而不引起任何其他变化。”而“功课自发地全部转变为热，但热不可全部转变为功而不引起任何其他变化”。所以一切自发过程都不可逆。 二．卡诺循环的四个过程： 过程1：保持T2 定温可逆膨胀 DU = 0 过程2：绝热可逆膨胀 Q = 0 W2 = DU = CV ( T1 – T2 ) 过程3 ：保持T1定温可逆压缩 DU = 0 过程4：绝热可逆压缩 Q = 0 W4 = DU = CV ( T2 – T1 ) 卡诺机的热机效率： 热温熵之和为零： （对照图理解） 致冷机的效率b： 三，熵和熵的判据: 当系统的状态由A变到B： 注意：Qr表示可逆热，表示只有在可逆过程中此式才成立。 热温熵的总和： (1)克劳修斯(Clausius)不等式： 体系的熵变大于过程的热温熵之和。 （2）熵增加原理：孤立系统中所发生的任意过程总是向着熵增大 的方向进行。 热力学第三定律：绝对零度时，任何完美晶体的熵可以规定为零。 四，亥姆霍兹函数与吉布斯函数： 亥姆霍兹函数A： A=U-TS （只有在恒温恒容的有不做非体积功的条件下才可以用本身的亥氏函数改变值的符号，判定过程是否能自发进行）。 吉布斯函数G(Gibbs )：G=H-TS=U+pV-TS=A+pV （只有在恒温恒压又不做非体积共功的条件下，才可以用体系本身Gibbs函数的改变值的符号来判定过程是否自发进行）。 五，△S与△G的计算;